1,2-(Benz)Azaphospholes: A Slow Beginning to a Bright Future
1,2-(Benz)Azaphospholes: A Slow Beginning to a Bright Future
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1,2-(Benz)氮杂磷：缓慢的开始，光明的未来
DOI：
10.1080/02603594.2019.1701447
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发表时间：
2020
影响因子：
5.4
通讯作者：
Cain, Matthew F.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Cain, Matthew F.
虽然最初只是出于实验室的好奇心，但随着人们对其结构、反应性和电子特性有了更好的了解，磷杂体的化学性质不断发展。随着它们作为新型电子材料构建模块的潜力不断涌现，研究人员开始研究能够最大化 π 共轭的磷化物。随后，报道了许多具有 σ2,λ3P-中心的杂原子取代衍生物，但明显缺乏一种特殊的类似物 1,2-(苯并)氮杂磷，可能是由于不寻常/不切实际的合成方法。 2016 年的一个偶然的合成发现提供了直接获取这些高度芳香族 6π 电子（如果包含稠合苯环则为 10π）杂环的方法。早期的反应性研究表明，这些稀有杂环的官能化产物具有不寻常的结构，可以作为氢官能化催化剂、新型金属转移剂或强键活化的反应中心。
While initially laboratory curiosities, the chemistry of phospholes evolved as a better understanding of their structure, reactivity, and electronic properties was established. With their potential as building blocks for new electronic materials emerging, researchers started to investigate phospholes that maximized π-conjugation. Subsequently, numerous heteroatom-substituted derivatives with a σ2,λ3P-center were reported, but one particular analog, 1,2-(benz)azaphospholes was noticeably absent, likely due to unusual/impractical synthetic methods. A serendipitous synthetic discovery in 2016 provided straightforward access to these highly aromatic 6π-electron (10π if the fused benzene ring is included) heterocycles. Early reactivity studies have shown that the functionalized products of these rare heterocycles have unusual structures and may find application as catalysts for hydrofunctionalization, as new types of transmetallation agents, or as reactive centers for strong bond activation.
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