N-Methylation of Self-Immolative Thiocarbamates Provides Insights into the Mechanism of Carbonyl Sulfide Release.
N-Methylation of Self-Immolative Thiocarbamates Provides Insights into the Mechanism of Carbonyl Sulfide Release.
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DOI：
10.1021/acs.joc.0c02778
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发表时间：
2021-04-16
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Pluth MD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Levinn CM;Mancuso JL;Lutz RE;Smith HM;Hendon CH;Pluth MD
硫化氢（H2S）是一种重要的生物分子，并且自分解的硫代氨基甲酸酯已经显示出与合适的类似对照化合物一起作为可降解的H2S供体的巨大前景，然而具有缺电子有效载荷的硫代氨基甲酸酯是效率较低的H2S供体。我们在这里报告的合成和研究的一系列N-甲基化酯酶触发的硫代氨基甲酸酯，阻止这些化合物的假定非生产性的去质子化为基础的途径。通过实验和计算研究了一系列富电子和贫电子N-Me苯胺有效载荷的H2S释放的相对反应曲线。我们发现，硫代氨基甲酸酯N-甲基化确实阻止了一些副反应，并增加了贫电子供体的H2S释放曲线。此外，我们表明，异硫氰酸酯的释放是不是一个竞争性的途径，而不是降低效率的电子贫困的捐助者可能是由于其他副反应。
Hydrogen sulfide (H2S) is an important biomolecule, and self-immolative thiocarbamates have shown great promise as triggerable H2S donors with suitable analogous control compounds, however thiocarbamates with electron-deficient payloads are less efficient H2S donors. We report here the synthesis and study of a series of N-methylated esterase-triggered thiocarbamates that block the postulated unproductive deprotonation-based pathway for these compounds. The relative reaction profiles for H2S release across a series of electron-rich and electron-poor N-Me aniline payloads are examined experimentally and computationally. We show that thiocarbamate N-methylation does block some side reactivity and increases the H2S release profiles for electron-poor donors. Additionally, we show that isothiocyanate release is not a competitive pathway, and rather that the reduced efficiency of electron-poor donors is likely due to other side reactions.
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影响因子：
16.6
作者：
Zhao, Yu;Pluth, Michael D.
通讯作者：
Pluth, Michael D.
硫化氢的心脏保护作用。
DOI：
10.1016/j.niox.2010.11.001
发表时间：
2011-08-01
期刊：
Nitric oxide : biology and chemistry
影响因子：
--
作者：
Szabó G;Veres G;Radovits T;Gero D;Módis K;Miesel-Gröschel C;Horkay F;Karck M;Szabó C
通讯作者：
Szabó C
影响因子：
5.2
作者：
Chauhan, Preeti;Jos, Swetha;Chakrapani, Harinath
通讯作者：
Chakrapani, Harinath
影响因子：
2.5
作者：
Muniraj, Nethaji;Stamp, Lisa K.;Bhatia, Madhav
通讯作者：
Bhatia, Madhav
影响因子：
7.4
作者：
Benedetti F;Curreli S;Krishnan S;Davinelli S;Cocchi F;Scapagnini G;Gallo RC;Zella D
通讯作者：
Zella D