Chiral (Mercaptophenyl)oxazolines as Auxiliaries for Asymmetric Coordination Chemistry
Chiral (Mercaptophenyl)oxazolines as Auxiliaries for Asymmetric Coordination Chemistry
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手性（巯基苯基）恶唑啉作为不对称配位化学的助剂
DOI：
10.1002/ejic.201200203
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发表时间：
2012
影响因子：
2.3
通讯作者：
E. Meggers
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Wenzel;E. Meggers
(4S)以2-（4-异丙基-4，5-二氢恶唑-2-基）-4-硝基苯乙醚为手性助剂合成了多吡啶钌配合物。在它们的去质子化形式中，这些（巯基苯基）恶唑啉被用作双齿配体，并且允许手性从恶唑啉部分有效地转移到钌立构中心。在诱导绝对金属中心构型后，通过Meerwein盐甲基化将配位硫醇盐转化为硫醚配体，然后在保留构型的情况下与2，2 ′-联吡啶或1，10-菲咯啉配体进行热置换，使助剂不稳定，得到具有高对映体过量的八面体多吡啶钌配合物。这些硫醇基助剂补充了我们先前开发的酸不稳定手性助剂，从而扩展了手性钌配合物的不对称合成工具箱。
(4S)‐2‐(4‐Isopropyl‐4,5‐dihydrooxazol‐2‐yl)‐4‐nitrobenzenethiol {(S)‐TS} and itstert‐butyl derivative {(S)‐TS′} were developed as chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of polypyridyl ruthenium complexes. In their deprotonated form, these (mercaptophenyl)oxazolines were used as bidentate ligands and allowed the efficient transfer of chirality from the oxazoline moiety to the ruthenium stereocenter. After the induction of the absolute metal‐centered configuration, the auxiliaries were labilized by converting the coordinated thiolate into a thioether ligand upon methylation with Meerwein salt, followed by the thermal replacement with 2,2′‐bipyridine or 1,10‐phenanthroline ligands under retention of configuration to afford octahedral polypyridyl ruthenium complexes with high enantiomeric excesses. These thiol‐based auxiliaries complement our previously developed acid‐labile chiral auxiliaries and thus expand the toolbox for the asymmetric synthesis of chiral ruthenium complexes.
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通讯作者：
E. Meggers
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