Lewis acid enhancement by hydrogen-bond donors for asymmetric catalysis.
Lewis acid enhancement by hydrogen-bond donors for asymmetric catalysis.
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DOI：
10.1126/science.aao5894
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发表时间：
2017-11-10
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Jacobsen EN
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Banik SM;Levina A;Hyde AM;Jacobsen EN
小分子双氢键（H-键）供体如脲、硫脲、方酰胺和胍离子作为促进各种对映选择性反应的有效催化剂而得到广泛使用。然而，这些催化剂仅为弱酸性，因此需要高反应性亲电底物才有效。我们在这里介绍一种模式的催化活性与手性H-键供体，使相对不活泼的亲电试剂的对映选择性反应。方酰胺与甲硅烷基三氟甲磺酸酯通过结合三氟甲磺酸酯反离子而相互作用，形成稳定但高度刘易斯酸性的络合物。甲硅烷基三氟甲磺酸酯-手性方酰胺组合促进在低温下从缩醛底物生成氧代碳鎓中间体。然后通过方酰胺催化剂和氧代碳鎓三氟甲磺酸盐之间的非共价相互作用网络来控制亲核试剂加成到阳离子中间体中的对映选择性。
Small molecule dual hydrogen-bond (H-bond) donors such as ureas, thioureas, squaramides, and guanidinium ions enjoy widespread use as effective catalysts for promoting a variety of enantioselective reactions. However, these catalysts are only weakly acidic, and therefore require highly reactive electrophilic substrates in order to be effective. We introduce here a mode of catalytic activity with chiral H-bond donors that enables enantioselective reactions of relatively unreactive electrophiles. Squaramides are shown to interact with silyl triflates by binding the triflate counterion to form a stable yet highly Lewis acidic complex. The silyl triflate-chiral squaramide combination promotes the generation of oxocarbenium intermediates from acetal substrates at low temperatures. Enantioselectivity in nucleophile additions to the cationic intermediates is then controlled through a network of non-covalent interactions between the squaramide catalyst and the oxocarbenium triflate.
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影响因子：
16.6
作者：
Brak, Katrien;Jacobsen, Eric N.
通讯作者：
Jacobsen, Eric N.
影响因子：
64.8
作者：
Neel AJ;Hilton MJ;Sigman MS;Toste FD
通讯作者：
Toste FD
DOI：
10.1002/anie.201508983
发表时间：
2016-02-05
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Burés J
通讯作者：
Burés J
影响因子：
15
作者：
Malerich, Jeremiah P.;Hagihara, Koji;Rawal, Viresh H.
通讯作者：
Rawal, Viresh H.
影响因子：
5.2
作者：
Sáez, JA;Arnó, M;Domingo, LR
通讯作者：
Domingo, LR