Enantioselective synthesis of tertiary boronic esters through catalytic asymmetric reversed hydroboration.
Enantioselective synthesis of tertiary boronic esters through catalytic asymmetric reversed hydroboration.
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DOI：
10.1038/s41467-021-24012-z
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发表时间：
2021-06-18
影响因子：
16.6
通讯作者：
Li BJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Gao TT;Lu HX;Gao PC;Li BJ
手性叔硼酸酯是合成生物活性化合物的重要前体，也是合成含四元立体中心分子的多种合成中间体。由于酰胺基团本身的低亲电性，阻碍了与α，β-不饱和酰胺的共轭硼基加成反应的发展。在这里，我们展示了催化不对称合成对映体富含对映体的叔硼酸酯，通过β，β-二取代α，β-不饱和酰胺的氢硼化反应。Rh催化的硼氢化反应具有以前无法达到的选择性，以提供具有高对映选择性的叔硼酸酯。这一策略为具有高立体控制性的惰性Michael受体的氢硼化反应打开了大门，并可能在生物活性分子的合成中提供未来的应用。由于酰胺基团本身的低亲电性，阻碍了与α，β-不饱和酰胺的共轭硼基加成反应的发展。在这里，作者提出了一种催化不对称合成对映体富含对映体的叔硼酸酯，方法是通过β，β-二取代α，β-不饱和酰胺的氢硼化反应。
Chiral tertiary boronic esters are important precursors to bioactive compounds and versatile synthetic intermediates to molecules containing quaternary stereocenters. The development of conjugate boryl addition to α,β-unsaturated amide has been hampered by the intrinsic low electrophilicity of the amide group. Here we show the catalytic asymmetric synthesis of enantioenriched tertiary boronic esters through hydroboration of β,β-disubstituted α,β-unsaturated amides. The Rh-catalyzed hydroboration occurs with previously unattainable selectivity to provide tertiary boronic esters in high enantioselectivity. This strategy opens a door for the hydroboration of inert Michael acceptors with high stereocontrol and may provide future applications in the synthesis of biologically active molecules. The development of conjugate boryl addition to α,β-unsaturated amide has been hampered by the intrinsic low electrophilicity of the amide group. Here the authors show a catalytic asymmetric synthesis of enantioenriched tertiary boronic esters through hydroboration of β,β-disubstituted α,β-unsaturated amides.
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影响因子：
--
作者：
Heravi, Majid M.;Dehghani, Mahzad;Zadsirjan, Vahideh
通讯作者：
Zadsirjan, Vahideh
影响因子：
5.2
作者：
Chen, I-Hon;Kanai, Motomu;Shibasaki, Masakatsu
通讯作者：
Shibasaki, Masakatsu
影响因子：
16.6
作者：
Kobayashi, Shu;Xu, Pengyu;Kitanosono, Taku
通讯作者：
Kitanosono, Taku
DOI：
10.1039/c29710000481
发表时间：
1971-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY D-CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子：
--
作者：
DANG, TP;KAGAN, HB
通讯作者：
KAGAN, HB
使用手性单齿恶唑啉配体进行钯催化的酰胺定向对映选择性碳硼化未活化的烯烃
影响因子：
12.9
作者：
Bai, Zibo;Zheng, Sujuan;He, Gang
通讯作者：
He, Gang