Parallel kinetic resolution approach to the cyathane and cyanthiwigin diterpenes using a cyclopropanation/Cope rearrangement.
Parallel kinetic resolution approach to the cyathane and cyanthiwigin diterpenes using a cyclopropanation/Cope rearrangement.
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DOI：
10.1002/anie.200806154
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发表时间：
2009
影响因子：
16.6
通讯作者：
Sarpong, Richmond
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Miller, L. C.;Ndungu, J. M.;Sarpong, Richmond
传统的(“简单”)动力学拆分方法(KR)能够根据每个对映体与单一手性试剂(如KE(R)/6KE(S))反应速率的不同，拆分对映体(如E(R)和E(S)，图1)。[1]在理想情况下，一个对映体(如E(R))完全转化为产物(P(R))，而另一个对映体(E(S))保持不变。在最好的情况下，产物(P(R))和不变的对映体(E(S))都可以得到对映体纯度。[2]KR的另一种选择是平行动力学拆分(PKR；见图1)，它绕过了许多挑战(如浓度效应和所需的高选择性因子)。[4]在PKR中，两种对映体都能有效地与手性试剂反应，但被转化为非对映体的产物。即使在理想的动力学拆分(简单或平行)下，通常也只需要起始原料(或其对应产品)的一个对映体。因此，另一对映体起始原料(或产品)必须被丢弃或回收以进行另一轮拆分。在这里，我们报告了一个罕见的立体发散的PKR[5]的例子，其中50：50的混合对映体被拆分成对映体。
Traditional (“simple”) kinetic resolution (KR) enables the separation of an equal mixture of enantiomers (eg E (R) and E (S), Figure 1) based on a difference in the reaction rate of each enantiomer with a single chiral reagent (ie kE (R) ¼6 kE (S)).[1] In the ideal case, one enantiomer (eg E (R)) undergoes complete conversion into a product (P (R)), whereas the other enantiomer (E (S)) remains unchanged. In the best case scenario, both the product (P (R)) and the unchanged enantiomer (E (S)) are obtained enantiomerically pure.[2] An alternative to KR, which circumvents many of its challenges (eg concentration effects and requisite high selectivity factors)[3] is parallel kinetic resolution (PKR; see Figure 1).[4] In PKR, both enantiomers react efficiently with a chiral reagent, but are converted into products that are not enantiomers.Even in an ideal kinetic resolution (simple or parallel), only one of the enantiomers of the starting material (or its corresponding product) is usually desired. As a result, the other enantiomeric starting material (or product) must be discarded or recycled for another round of resolution. Herein, we report a rare example of stereodivergent PKR [5] whereby a 50: 50mixture of enantiomers is resolved into enantioen-
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