A Valence Tautomeric Dinuclear Copper Tetrakisguanidine Complex.
A Valence Tautomeric Dinuclear Copper Tetrakisguanidine Complex.
复制标题
化合价互变双核铜四胍配合物
DOI：
10.1002/chem.201601169
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发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
H.-J. Himmel
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Wiesner;A. Wagner;E. Kaifer;H.-J. Himmel
我们报道了第一价互变异构体双核铜配合物，其特征是2，3，5，6‐tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine作为桥接氧化还原活性的芳香族配体。络合物的首选电子结构受环境的影响很大。在固态和非极性溶剂中，存在一个带有中性GFA配体的顺磁性双核CuII络合物。在极性溶剂中，电子结构转变为具有双重氧化GFA配体的抗磁性双核CuI络合物。使用丙酮作为溶剂，由于两价互变异构体之间的温度相关平衡，这两个电子结构都是可访问的。我们的结果为价互变异构化过渡金属络合物在催化反应中的更广泛应用铺平了道路，因为由于GFA配体的中性/正电荷，阴离子配体现在可以被容忍。
We report on the first valence tautomeric dinuclear copper complex, featuring 2,3,5,6‐tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine as a bridging redox‐active GFA (guanidino‐functionalized aromatic) ligand. The preferred electronic structure of the complex is massively influenced by the environment. In the solid state and in nonpolar solvents a paramagnetic, dinuclear CuIIcomplex with a neutral GFA ligand is present. In polar solvents, the electronic structure changes to a diamagnetic, dinuclear CuIcomplex with a twofold‐oxidized GFA ligand. Using acetone as a solvent, both electronic structures are accessible due to a temperature‐dependent equilibrium between the two valence tautomeric complexes. Our results pave the way for a broader use of valence tautomeric transition‐metal complexes in catalytic reactions since anionic coligands can now be tolerated owing to the neutral/positively charged GFA ligand.
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