Monomeric and Linear Polymeric Samarium(II) Complexes of the 2-(N-Arylimino)pyrrolide Ligand
Monomeric and Linear Polymeric Samarium(II) Complexes of the 2-(N-Arylimino)pyrrolide Ligand
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2-(N-芳基亚氨基)吡咯化物配体的单体和线性聚合钐(II)配合物
DOI：
10.1021/om9001236
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发表时间：
2009-04
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Cui, Chunming
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hao, Jingjun;Song, Haibin;Cui, Chunming
本文报道了以吡咯为配体的二价钐配合物及其三价钐配合物的合成和结构表征。二价钐2-（N-芳氨基）吡咯配合物[NN]2Sm（THF）2（1）是由SmI 2（THF）2与2当量[NN]K（[NN] = [2-（2，6-iPr 2C 6 H3 N-CH）-5-tBuC 4 H2 N]−）在THF中反应制得。1经干燥氧气处理后，生成氧桥二聚体[NN]2Sm（μ-O）Sm[NN]2（2）。[NN]_2SmCH_2SiMe_3（3）与3当量的AlEt_3在正己烷中反应，得到铝酸钐[NN]_2Sm（μ-Et）_2AlEt_2（4）。在甲苯中用钾还原4产生线性聚合物物种{[NN] 2SmAlEt 4K（C7 H8）}n（5）。化合物1、2、4和5已通过X射线单晶分析表征。5具有线性聚合结构，其中钾离子通过η2和η5配位将相邻的单体钐部分连接到两个不同单元中的吡咯烷环上，其中一个甲苯分子与另一个甲苯分子连接。
The synthesis and structural characterization of monomeric and linear polymeric divalent samarium complexes as well as their related trivalent species supported by an (imino)pyrrolide ligand are described. The divalent samarium 2-(N-arylamino)pyrrolide complex [NN]2Sm(THF)2 (1) was prepared by the reaction of SmI2(THF)2 with 2 equiv of [NN]K ([NN] = [2-(2,6-iPr2C6H3N═CH)-5-tBuC4H2N]−) in THF. Upon treatment of 1 with dry oxygen, the oxo-bridged dimer [NN]2Sm(μ-O)Sm[NN]2 (2) was generated. Reaction of [NN]2SmCH2SiMe3 (3) with 3 equiv of AlEt3 in n-hexane gave the samarium aluminate [NN]2Sm(μ-Et)2AlEt2 (4). Reduction of 4 with potassium in toluene yielded the linear polymeric species {[NN]2SmAlEt4K(C7H8)}n (5). Compounds 1, 2, 4, and 5 have been characterized by X-ray single-crystal analysis. 5 features a linear polymeric structure, in which the potassium ion links the neighboring monomeric samarium moieties via η2 and η5 coordination to the pyrrolide rings in the two different units, with one toluene molec...
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