Urea-Catalyzed Vinyl Carbocation Formation Enables Mild Functionalization of Unactivated C-H Bonds.
Urea-Catalyzed Vinyl Carbocation Formation Enables Mild Functionalization of Unactivated C-H Bonds.
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DOI：
10.1021/acs.orglett.0c01745
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发表时间：
2020-10-16
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Nelson HM
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bagdasarian AL;Popov S;Wigman B;Wei W;Lee W;Nelson HM
本文报道了3,5-双三氟甲基苯基脲催化的非活化C-H键的功能化。在该体系中，尿素催化剂介导高能乙烯基碳阳离子的形成，这些碳阳离子容易发生碳氢插入和弗里德尔-克拉夫反应。我们为这些特殊的支架引入了一种新的范例，其中氢键基序和强碱的组合提供了能够电离强C-O键的高活性路易斯酸催化剂。尽管这些催化剂具有高刘易斯酸性质，能够从sp2碳中提取三氟酸盐，但这些新发现的反应条件允许形成杂环并耐受高刘易斯碱的杂芳香底物。这一策略展示了二配位乙烯基碳正离子在有机合成中的潜在效用。
Herein we report the 3,5-bistrifluoromethylphenyl urea-catalyzed functionalization of unactivated C–H bonds. In this system, the urea catalyst mediates the formation of high-energy vinyl carbocations that undergo facile C–H insertion and Friedel–Crafts reactions. We introduce a new paradigm for these privileged scaffolds where the combination of hydrogen-bonding motifs and strong bases affords highly active Lewis acid catalysts capable of ionizing strong C–O bonds. Despite the highly Lewis-acidic nature of these catalysts that enables triflate abstraction from sp2 carbons, these newly found reaction conditions allow for the formation of heterocycles and tolerate highly Lewis-basic heteroaromatic substrates. This strategy showcases the potential utility of dicoordinated vinyl carbocations in organic synthesis.
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影响因子：
62.1
作者：
He J;Wasa M;Chan KSL;Shao Q;Yu JQ
通讯作者：
Yu JQ
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作者：
Reisman, Sarah E.;Doyle, Abigail G.;Jacobsen, Eric N.
通讯作者：
Jacobsen, Eric N.
影响因子：
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作者：
Shao, Brian;Bagdasarian, Alex L.;Nelson, Hosea M.
通讯作者：
Nelson, Hosea M.
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64.8
作者：
Liao, Kuangbiao;Pickel, Thomas C.;Davies, Huw M. L.
通讯作者：
Davies, Huw M. L.
DOI：
10.1002/cber.19721051206
发表时间：
1972-01-01
期刊：
CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL
影响因子：
--
作者：
LAMPARTER, E;HANACK, M
通讯作者：
HANACK, M