Redox-switchable supramolecular graft polymer formation via ferrocene-cyclodextrin assembly.
Redox-switchable supramolecular graft polymer formation via ferrocene-cyclodextrin assembly.
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通过二茂铁-环糊精组装形成氧化还原可切换的超分子接枝聚合物
DOI：
10.1002/marc.201400122
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发表时间：
2014
影响因子：
4.6
通讯作者：
Ritter
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Szillat;Schmidt;B. V. K. J;Hubert;Barner-Kowollik;Ritter
介绍了在二茂铁（Fc）和环糊精（CD）之间的主客体相互作用驱动下，在水溶液中氧化还原可切换形成非常明确的超分子接枝聚合物。以N，N -二甲基丙烯酰胺（DMA）和新型单体N -二茂铁甲基丙烯酰胺（NFMA）为原料，通过可逆加成-裂解链转移（RAFT）共聚制备了含Fc的丙烯酸骨架共聚物（PDMA - stat - Fc）。通过RAFT工艺，制备了含有可变Fc比率（5 - 10 mol%）的共聚物，得到分子质量接近11000 g mol - 1和摩尔质量分散（Đ）为1.2的聚合物。采用丙炔基功能化链转移剂对N，N -二乙基丙烯酰胺（DEA）进行聚合，通过RAFT聚合法合成了含有β -环糊精（β - CD）的构建块，以获得具有明确的分子质量和低分散性的聚合物（= 10 300 g mol - 1，Đ= 1.1）。聚合产物随后通过区域特异性铜(I)催化的1,3 -环加成反应（PDEA - β - CD）被β - CD终止。Fc和CD之间的主客相互作用导致了超分子接枝聚合物的形成，通过核Overhauser增强光谱（NOESY）进行了验证。重要的是，它们的氧化还原响应特性通过循环伏安法（CV）得到了明确的证实。通过透射电镜可以证明，含有Fc的侧聚合物链在水溶液中的自组装导致单核和多核胶束聚集体。在加入PDEA - βCD （TEM）后，只观察到扩散的云状非球形纳米结构。
The redox switchable formation of very well‐defined supramolecular graft polymers in aqueous solution driven by host–guest interactions between ferrocene (Fc) and cyclodextrin (CD) is presented. The Fc‐containing acrylic backbone copolymer (PDMA‐stat‐Fc) is prepared via reversible addition–fragmentation chain transfer (RAFT) copolymerization ofN,N‐dimethylacrylamide (DMA) and the novel monomerN‐(ferrocenoylmethyl)acrylamide (NFMA). Via the RAFT process, copolymers containing variable Fc ratios (5‐10 mol%) are prepared, affording polymers of molecular masses of close to 11 000 g mol−1and molar mass dispersities (Đ) of 1.2. The β‐cyclodextrin (β‐CD) containing building block is synthesized via RAFT‐polymerization, too, in order to afford a polymer with well‐defined molecular mass and low dispersity ( = 10 300 g mol−1,Đ= 1.1), employing a propargyl‐functionalized chain transfer agent for the polymerization ofN,N‐diethylacrylamide (DEA). The polymerization product is subsequently terminated with β‐CD via the regiospecific copper (I)‐catalyzed 1,3‐cycloaddition (PDEA‐βCD). Host–guest interactions between Fc and CD lead to the formation of supramolecular graft‐polymers, verified via nuclear Overhauser enhancement spectroscopy (NOESY). Importantly, their redox‐responsive character is clearly confirmed via cyclic voltammetry (CV). The self‐assembly of the statistical Fc‐containing lateral polymer chain in aqueous solution leads to mono‐ and multi‐core micelle‐aggregates evidenced via TEM. Only diffused cloud‐like, non‐spherical nanostructures are observed after addition of PDEA‐βCD (TEM).
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影响因子：
4.6
作者：
B. V. Schmidt;M. Hetzer;H. Ritter;C. Barner‐Kowollik
通讯作者：
B. V. Schmidt;M. Hetzer;H. Ritter;C. Barner‐Kowollik
影响因子：
4.6
作者：
Hetzer, Martin;Fleischmann, Carolin;Ritter, Helmut
通讯作者：
Ritter, Helmut
中畑正树
DOI：
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发表时间：
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期刊：
影响因子：
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作者：
通讯作者：
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影响因子：
3.9
作者：
Feng, Chun;Lu, Guolin;Huang, Xiaoyu
通讯作者：
Huang, Xiaoyu
影响因子：
5.5
作者：
Hashidzume, A;Kawaguchi, A;Sato, T
通讯作者：
Sato, T