Diastereoselective Substitution Reactions of Acyclic β-Alkoxy Acetals via Electrostatically Stabilized Oxocarbenium Ion Intermediates.
Diastereoselective Substitution Reactions of Acyclic β-Alkoxy Acetals via Electrostatically Stabilized Oxocarbenium Ion Intermediates.
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DOI：
10.1021/acs.orglett.2c01004
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发表时间：
2022-05-06
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Woerpel, K. A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Ramdular, Amanda;Woerpel, K. A.
无环β-烷氧基缩醛的取代反应通常以高的非对映选择性（>90：10）进行以形成反式产物。补充有计算研究的机制实验表明，在缩醛活化时，所得的氧碳正离子被β-烷氧基静电稳定。这种稳定性定义了反应性中间体的构象，其可以优先从更暴露的面受到攻击，导致观察到的产物。
Substitution reactions of acyclic β-alkoxy acetals proceeded with generally high diastereoselectivities (>90:10) to form the anti product. Mechanistic experiments supplemented with computational studies suggest that, upon activation of the acetal, the resulting oxocarbenium ion is electrostatically stabilized by the β-alkoxy group. This stabilization defines the conformation of the reactive intermediate, which can be attacked preferentially from the more exposed face, leading to the observed products.
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影响因子：
3.1
作者：
Crich, David;Patel, Mitesh
通讯作者：
Patel, Mitesh
影响因子：
15
作者：
Evans, David A.;Cee, Victor J.;Siska, Sarah J.
通讯作者：
Siska, Sarah J.
DOI：
10.1021/jo901639b
发表时间：
2009-11-06
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
--
作者：
Krumper JR;Salamant WA;Woerpel KA
通讯作者：
Woerpel KA
影响因子：
15
作者：
Evans, DA;Allison, BD;Masse, CE
通讯作者：
Masse, CE
DOI：
10.1002/anie.201503525
发表时间：
2015-10-05
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Garcia A;Sanzone JR;Woerpel KA
通讯作者：
Woerpel KA