A Selenourea-Thiourea Brønsted Acid Catalyst Facilitates Asymmetric Conjugate Additions of Amines to α,β-Unsaturated Esters.
A Selenourea-Thiourea Brønsted Acid Catalyst Facilitates Asymmetric Conjugate Additions of Amines to α,β-Unsaturated Esters.
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DOI：
10.1021/jacs.9b12457
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发表时间：
2020-03-25
影响因子：
15
通讯作者：
Seidel D
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lin Y;Hirschi WJ;Kunadia A;Paul A;Ghiviriga I;Abboud KA;Karugu RW;Vetticatt MJ;Hirschi JS;Seidel D
通过环胺与未活化的 α,β-不饱和酯的共轭加成，获得具有高水平对映选择性的 β-氨基酯。相关策略使用丙烯酸苄酯作为拆分剂，能够动力学拆分外消旋环状 2-芳基胺。前所未有的硒脲-硫脲有机催化剂促进了反应。正如 DFT 计算和 13C 动力学同位素效应研究所阐明的，反应的限速和对映决定步骤是催化剂对两性离子中间体的质子化。这代表了硫脲化合物充当不对称布朗斯台德酸催化剂的罕见情况。
β-Amino esters are obtained with high levels of enantioselectivity via the conjugate addition of cyclic amines to unactivated α,β-unsaturated esters. A related strategy enables the kinetic resolution of racemic cyclic 2-arylamines, using benzyl acrylate as the resolving agent. Reactions are facilitated by an unprecedented selenourea-thiourea organocatalyst. As elucidated by DFT calculations and 13C kinetic isotope effect studies, the rate-limiting and enantiodetermining step of the reaction is the protonation of a zwitterionic intermediate by the catalyst. This represents a rare case in which a thiourea compound functions as an asymmetric Brønsted acid catalyst.
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