Hexakis(diethylacetamide)iron(II) hexahalorhenate(IV) ionic salts: X-ray structures and magnetic properties

Hexakis(diethylacetamide)iron(II) hexahalorhenate(IV) ionic salts: X-ray structures and magnetic properties
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六(二乙基乙酰胺)铁(II)六卤铼酸(IV)离子盐:X射线结构和磁性

DOI:
10.1016/j.poly.2015.05.036
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发表时间:
2015
期刊:
影响因子:
2.6
通讯作者:
Martínez-Lillo J
Martínez-Lillo J
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Martínez-Lillo J

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合成了两种新的通式为[Fe Ⅱ(DEA)6][ReIVX 6]的FeII-ReIV化合物,其中DEA =二乙基乙酰胺,X = Cl(1)和Br(2),并进行了磁结构表征。配合物1和2是同构的离子盐,在三角晶系中结晶,空间群为R(-3)。化合物1和2中的四价离子与6个氯(1)或溴(2)配体配位,形成规则的八面体发色团。FeIII离子也是六配位的,并与六个DEA分子的六个氧原子键合。[FeII(DEA)6]2+阳离子和[ReIVX 6]2−阴离子在1和2的晶格中交替,产生超分子结构,其磁性由六配位铁(II)和铁(IV)离子的高各向异性决定。变温磁化率数据的1和2是很好地再现了一个模型的isolatedS= 2(FeII)和S = 3/2(ReIV)的中心与高值的本地零场分裂。1和2是第一个例子的hexahalorhenate(IV)盐将FeII复合阳离子进行了磁结构研究。
Two novel FeII–ReIVcompounds of general formula [FeII(DEA)6][ReIVX6] where DEA = diethylacetamide and X = Cl (1) and Br (2) have been prepared and magnetostructurally characterised. Complexes1and2are isomorphic ionic salts that crystallise in the trigonal crystal system with space groupR(−3). The rhenium(IV) ion in1and2is six-coordinate with six chloro (1) or bromo (2) ligands building a regular octahedral chromophore. The FeIIion is also six-coordinate, and bonded to six oxygen atoms from six DEA molecules. [FeII(DEA)6]2+cations and [ReIVX6]2−anions alternate in the crystal lattice of1and2generating supramolecular structures whose magnetic properties are dominated by the high anisotropy of the six-coordinate iron(II) and rhenium(IV) ions. Variable-temperature magnetic susceptibility data of1and2are well reproduced by a model of isolatedS= 2 (FeII) andS= 3/2 (ReIV) centres with high values of the local zero-field splitting.1and2are the first examples of hexahalorhenate(IV) salts incorporating FeIIcomplex cations to have been magnetostructurally investigated.
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作者:
Martínez-Lillo J
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