Synthesis and equilibrium binding studies of cationic, two-coordinate gold(I) π-alkyne complexes.
Synthesis and equilibrium binding studies of cationic, two-coordinate gold(I) π-alkyne complexes.
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DOI：
10.1016/j.jorganchem.2010.09.055
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发表时间：
2011-03-15
影响因子：
2.3
通讯作者：
Widenhoefer RA
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Brown TJ;Widenhoefer RA
(L)AuCl[L=P(t-Bu)2o-联苯或IPR]与AgSbF6的1：1混合物与内炔反应，以90%的产率分离出相应的阳离子双配位金π-炔络合物。平衡结合研究表明，炔烃与金(I)的结合亲和力受炔烃的电子密度的影响很大，而对炔烃的立体结构的影响较小。这些取代基对炔烃结合亲和力的影响大于炔烃和烯烃与金的固有结合亲和力之间的差异(I)。
Reaction of a 1:1 mixture of (L)AuCl [L = P(t-Bu)2o-biphenyl or IPr] and AgSbF6 with internal alkynes led to isolation of the corresponding cationic, two-coordinate gold π-alkyne complexes in ≥ 90% yield. Equilibrium binding studies show that the binding affinities of alkynes to gold(I) are strongly affected by the electron density of the alkyne and to a lesser extent on the steric bulk of the alkyne. These substituent effects on alkyne binding affinity are greater than are the differences between the inherent binding affinities of alkynes and alkenes to gold(I).
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