From isoselectivity to syndioselectivity: Lewis base regulates stereochemistry in 2-vinylpyridine polymerization
From isoselectivity to syndioselectivity: Lewis base regulates stereochemistry in 2-vinylpyridine polymerization
复制标题
从同选择性到间选择性：路易斯碱调节 2-乙烯基吡啶聚合中的立体化学
DOI：
10.1039/d0py00320d
复制
发表时间：
2020-05
影响因子：
4.6
通讯作者：
Xu Tie-Qi
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang Yu;Duan Jiang-Bing;Liu Zhao-Xuan;Xu Tie-Qi
聚(2-乙烯基吡啶)(P2VP)是一种含氮取代的聚苯乙烯(PS)类似物。以(C5Me4SiMe3)Ln(CH2SiMe3)2(THF)(Ln=Sc，Y，Lu)/[Ph3C][B(C6F5)4]催化体系催化2-乙烯基吡啶(2-VP)的配位聚合，首次合成了间同立构的P2VP。报道了一种基于2-VP等选择性催化体系合成间同立构P2VP的方法。四氢呋喃对催化剂金属中心配位的抑制改变了立体控制的路线，得到了间同立构的P2VP，而具有配位四氢呋喃的催化剂有利于等同立构的P2VP。通过(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)/[Ph3C][B(C6F5)4]/styrene催化体系的聚合是最具立体选择性的，生成间同立构的P2VP，其间规选择性为Pr=0.86.通过调节Lewis碱的加入量，可将聚合物的Pr值控制在0.68~0.86之间。这些间规聚合物是结晶材料，其熔点(TM)值高达138°C。
Poly(2-vinylpyridine) (P2VP) is a nitrogen-substituted analogue of polystyrene (PS). The first preparation of syndiotactic P2VP was realized using a (C5Me4SiMe3)Ln(CH2SiMe3)2(THF) (Ln = Sc, Y, Lu)/[Ph3C][B(C6F5)4] catalytic system for coordination polymerization of 2-vinylpyridine (2-VP). A strategy is reported for producing syndiotactic P2VP based on an isoselective catalytic system of 2-VP. The inhibition of THF coordination to the metal center of the catalyst shifts the stereocontrolled route to give syndiotactic P2VP, while catalysts with coordinated THF favor isotactic P2VP. Polymerization by the (C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)/[Ph3C][B(C6F5)4]/styrene catalytic system is the most stereoselective, yielding syndiotactic P2VP with syndioselectivity of Pr = 0.86. The Pr values of the polymers could be controlled in the range of 0.68 to 0.86 by adjusting the amount of Lewis base added. These syndiotactic polymers are crystalline materials, which displayed distinct melting point (Tm) values up to 138 °C.
登录
查看更多内容
钇前驱体未保护的极性和非极性苯乙烯的立体选择性共聚：极性基团分布的控制和机理
DOI：
--
发表时间：
2017
期刊：
Angewandte Chemie International Edition
影响因子：
--
作者：
Wang Zichuan;Wu Chunji;Pan Yupeng;Cui Dongmei
通讯作者：
Cui Dongmei
金属尺寸对同选择性 2-乙烯基吡啶聚合的影响
影响因子：
2.6
作者：
Xu Tie-Qi;Yu Zhi-Qi;Li Chang-Hong
通讯作者：
Li Chang-Hong
影响因子：
3.4
作者：
G. Natta;G. Mazzanti;P. Longi;G. Dall'asta;F. Bernardini
通讯作者：
G. Natta;G. Mazzanti;P. Longi;G. Dall'asta;F. Bernardini
邻甲氧基苯乙烯与β-二酮基稀土金属前体的高度同选择性配位聚合
影响因子：
16.6
作者：
Liu, Dongtao;Yao, Changguang;Cui, Dongmei
通讯作者：
Cui, Dongmei
影响因子：
4.6
作者：
M. Oishi;Reiji Yoshimura;N. Nomura
通讯作者：
M. Oishi;Reiji Yoshimura;N. Nomura