Anion recognition and cation-induced molecular motion in a heteroditopic [2]rotaxane.

Anion recognition and cation-induced molecular motion in a heteroditopic [2]rotaxane.
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异二位[2]轮烷中的阴离子识别和阳离子诱导的分子运动。

DOI:
10.1002/chem.201002405
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发表时间:
2011
期刊:
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)
影响因子:
--
通讯作者:
Leontiev AV
Leontiev AV
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
Leontiev AV

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合成了一种杂位[2]轮烷,该轮烷由杯状[4]二醌-间苯二胺大环和3,5 -双酰胺吡啶轴组分组成,具有响应钡离子识别在两个位置异构体之间切换的能力。通过1h NMR和紫外可见光谱滴定实验,对轮烷交锁腔的阴离子结合特性以及Na+、K+、NH4+和Ba2+阳离子的识别能力进行了研究。在Ba2+结合后,轮烷的大环腔中会发生轮烷轴上带正电的吡啶基团的分子位移,而一价阳离子Na+、K+和NH4+的结合不会引起明显的共构象变化。添加四丁基硫酸铵可以逆转钡阳离子诱导的穿梭运动。
A heteroditopic [2]rotaxane consisting of a calix[4]diquinone–isophthalamide macrocycle and 3,5‐bis‐amide pyridinium axle components with the capability of switching between two positional isomers in response to barium cation recognition is synthesised. The anion binding properties of the rotaxane’s interlocked cavity together with Na+, K+, NH4+and Ba2+cation recognition capabilities are elucidated by1H NMR and UV‐visible spectroscopic titration experiments. Upon binding of Ba2+, molecular displacement of the axle’s positively charged pyridinium group from the rotaxane’s macrocyclic cavity occurs, whereas the monovalent cations Na+, K+and NH4+are bound without causing significant co‐conformational change. The barium cation induced shuttling motion can be reversed on addition of tetrabutylammonium sulfate.
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