Asymmetric cooperative catalysis of strong Brønsted acid-promoted reactions using chiral ureas.
Asymmetric cooperative catalysis of strong Brønsted acid-promoted reactions using chiral ureas.
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DOI：
10.1126/science.1182826
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发表时间：
2010-02-19
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Jacobsen EN
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Xu H;Zuend SJ;Woll MG;Tao Y;Jacobsen EN
阳离子有机中间体参与多种有用的合成转化，但它们的高反应性可使竞争途径中的选择性难以控制。我们描述了一种用于诱导质子亚胺离子反应中的对映选择性的策略，其中手性催化剂通过非共价相互作用网络与高反应性中间体相互作用。这导致亚胺离子的反应性减弱，并允许在与富电子烯烃的环加成中具有高的对映选择性（Povarov反应）。一个详细的实验和计算分析，这种催化剂系统揭示了催化剂-底物相互作用的精确性质和可能的基础对映体诱导。
Cationic organic intermediates participate in a wide variety of useful synthetic transformations, but their high reactivity can render selectivity in competing pathways difficult to control. We describe a strategy for inducing enantioselectivity in reactions of protio-iminium ions, wherein a chiral catalyst interacts with the highly reactive intermediate through a network of non-covalent interactions. This leads to an attenuation of the reactivity of the iminium ion, and allows high enantioselectivity in cycloadditions with electron-rich alkenes (the Povarov reaction). A detailed experimental and computational analysis of this catalyst system has revealed the precise nature of the catalyst-substrate interactions and the likely basis for enantioinduction.
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影响因子：
15
作者：
Uraguchi, D;Terada, M
通讯作者：
Terada, M
影响因子：
15
作者：
WITHERUP, KM;RANSOM, RW;VARGA, SL
通讯作者：
VARGA, SL
影响因子：
16.6
作者：
EIGEN, M
通讯作者：
EIGEN, M
影响因子：
4.9
作者：
Batey, RA;Simoncic, PD;Lough, AJ
通讯作者：
Lough, AJ
DOI：
10.1139/v96-063
发表时间：
1996-04-01
期刊：
CANADIAN JOURNAL OF CHEMISTRY-REVUE CANADIENNE DE CHIMIE
影响因子：
--
作者：
Elia, GR;Childs, RF;Santarsiero, BD
通讯作者：
Santarsiero, BD