Facile Access to Mono- and Dinuclear Heteroleptic N-Heterocyclic Silylene Copper Complexes
Facile Access to Mono- and Dinuclear Heteroleptic N-Heterocyclic Silylene Copper Complexes
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轻松获得单核和双核杂配N-杂环硅烯铜配合物
DOI：
10.1021/om4011033
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发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
M. Driess
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Gengwen Tan;B. Blom;Daniel Gallego;M. Driess
将配位的N-杂环氯代亚甲硅烷基L（Cl）Si：（1; L = PhC（NtBu）2）与[Cu（tmeda）（CH 3CN）][OTf]（2; tmeda = N，N，N′，N′-四甲基乙二胺，OTf = OSO 2 CF 3（triflate））反应，以高产率得到Cu（I）配合物[L（Cl）Si：→Cu（tmeda）][OTf]（3），作为配位的N-杂环亚甲硅烷基铜配合物的第一个实例。类似地，L（OtBu）Si：（4; L = PhC（NtBu）2）与2的反应得到[L（OtBu）Si：→ Cu（tmeda）][OTf]（5），L（NMe 2）Si：（6）与2的反应得到[L（NMe 2）Si：→Cu（tmeda）][OTf]（7）。配合物3中三氟甲磺酸根阴离子的氧原子与三配位Cu（I）中心有较强的相互作用，Cu···O距离为2.312相比之下，复合物7仅具有弱相互作用（约100）。3.28 A），而在络合物5中，阳离子和阴离子完全分离。引人注目的是，螯合的氧代桥连的硅烯：Si（L）（μ2-O）（L）Si：（8）与铜源[Cu（CH_3CN）_4][OTf]（9）反应得到双核络合物盐[Cu_2 {η_1：η_1-LSi（μ2-O）S…
Reaction of the heteroleptic N-heterocyclic chlorosilylene L(Cl)Si: (1; L = PhC(NtBu)2) with [Cu(tmeda)(CH3CN)][OTf] (2; tmeda = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, OTf = OSO2CF3 (triflate)) affords the Cu(I) complex [L(Cl)Si:→Cu(tmeda)][OTf] (3) in high yield as the first example of a heteroleptic N-heterocyclic silylene copper complex. Similarly, the reaction of L(OtBu)Si: (4; L = PhC(NtBu)2) with 2 affords [L(OtBu)Si: → Cu(tmeda)][OTf] (5) and that of L(NMe2)Si: (6) with 2 leads to [L(NMe2)Si:→Cu(tmeda)][OTf] (7). Complex 3 shows a rather strong interaction in the solid state between the O atom of the triflate anion and the three-coordinate Cu(I) center with a Cu···O distance of 2.312 A. In contrast, complex 7 features only a weak interaction (ca. 3.28 A), while in complex 5 the cation and anion are fully separated. Strikingly, the reaction of the chelating oxo-bridged silylene :Si(L)(μ2-O)(L)Si: (8) with the copper source [Cu(CH3CN)4][OTf] (9) affords the dinuclear complex salt [Cu2{η1:η1-LSi(μ2-O)S...
影响因子：
16.6
作者：
Brueck, Andreas;Gallego, Daniel;Hartwig, John F.
通讯作者：
Hartwig, John F.