Asymmetric hydrovinylation of vinylindoles. A facile route to cyclopenta[g]indole natural products (+)-cis-trikentrin A and (+)-cis-trikentrin B.
Asymmetric hydrovinylation of vinylindoles. A facile route to cyclopenta[g]indole natural products (+)-cis-trikentrin A and (+)-cis-trikentrin B.
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DOI：
10.1021/ja3004733
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发表时间：
2012-03-28
影响因子：
15
通讯作者：
RajanBabu, T. V.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Liu, Wang;Lim, Hwan Jung;RajanBabu, T. V.
乙烯基吲哚在非常温和的条件（-78℃，1个大气压乙烯，4mol%催化剂）下进行Ni(II)催化的不对称氢化乙烯基化，以优异的产率和对映异构体活性得到相应的2-丁-3-烯基衍生物。烯烃的硼氢化，氧化成酸，然后进行傅克环化，得到吲哚环化的环戊酮，它是合成顺式三肯三醇和所有已知的二氢吲哚的合适前体。例如，由4-乙基-7-乙烯基吲哚生成的环戊酮经过四个步骤（Wittig反应、烯烃异构化、非对映选择性氢化和氮脱保护）转化为(+)-顺式-trikentin A。之前从 (S)-(−)-苹果酸合成该分子涉及 20 多个步骤以及非对映体中间体的制备型 HPLC 分离。
Vinylindoles undergo Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation under very mild conditions (−78 °C, 1 atmosphere ethylene, 4 mol% catalyst) to give the corresponding 2-but-3-enyl derivatives in excellent yields and enantiose-lectivities. Hydroboration of the alkene, oxidation to an acid, followed by Friedel-Crafts annulation gives an indole-annulated cyclopentanone that is a suitable precursor for the syntheses of cis-trikentrins and all known herbindoles. For example, the cyclopentanone from 4-ethyl-7-vinylindole is converted into (+)-cis-trikentin A in four steps (Wittig reaction, alkene isomerization, diastereoselective hydrogenation and nitrogen deprotection). The previous synthesis of this molecule from (S)-(−)-malic acid involved more than 20 steps and a preparative HPLC separation of diastereomeric intermediates.
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