Thermal and Photoinduced Electron Transfer in Directional Bis(terpyridine)ruthenium(II)–(Bipyridine)platinum(II) Complexes
Thermal and Photoinduced Electron Transfer in Directional Bis(terpyridine)ruthenium(II)–(Bipyridine)platinum(II) Complexes
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定向双(三联吡啶)钌(II)â(联吡啶)铂(II)配合物中的热和光诱导电子转移
DOI：
10.1002/ejic.201201531
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发表时间：
2013
影响因子：
2.3
通讯作者：
K. Heinze
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J. Dietrich;A. Wünsche von Leupoldt;M. Grabolle;U. Resch-Genger;K. Heinze
通过酰胺化的方法构建了由定向双三联吡啶钌（II）单元和联吡啶单元组成的金属配体L1和L2。从这些金属配体中，通过用[PtCl 2（dmso）2]铂化的积木方法得到两个Ru-Pt杂环络合物1和2。两种钌配合物1和2都具有金属-配体电荷转移（MLCT）吸收，并且在所有情况下，在室温下在流体溶液中从3 MLCT（Ru）状态发射。在2中观察到从铂到钌的能量转移，但在1中没有观察到（光捕获）。单电子还原物种[1]-和[2]-通过用十甲基二茂钴还原1和2制备。电子顺磁共振谱和密度泛函理论计算表明，[1]-的自旋密度集中在tpy-CO/Ru（tpy =三联吡啶）位置，而[2]-的自旋密度集中在bpy-CO/Pt（bpy = 2，2 ′-联吡啶）位置.有效的光诱导电子转移从三乙醇胺1和2是可行的激发在500 nm [MLCT（Ru）]。
MetalloligandsL1andL2consisting of directional bis(terpyridine)ruthenium(II) units and bipyridine moieties were constructed by amide formation. From these metalloligands two Ru–Pt heterobimetallic complexes1and2were derived by a building‐block method by means of platination with [PtCl2(dmso)2]. Both bimetallic complexes1and2feature metal‐to‐ligand charge transfer (MLCT) absorptions, and emission occurs at room temperature in fluid solution from3MLCT(Ru) states in all cases. Energy transfer from platinum to ruthenium is observed in2but not in1(light harvesting). The one‐electron‐reduced species [1]–and [2]–were prepared by reduction of1and2with decamethylcobaltocene. EPR spectra and DFT calculations reveal that the spin density is localized at the tpy–CO/Ru (tpy = terpyridine) site in [1]–, whereas it is centered at bpy–CO/Pt (bpy = 2,2′‐bipyridine) in [2]–. Efficient photoinduced electron transfer from triethanolamine to1and2is feasible by excitation at 500 nm [MLCT(Ru)].
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