Oxidative atom-transfer to a trimanganese complex to form Mn6(μ6-E) (E = O, N) clusters featuring interstitial oxide and nitride functionalities.
Oxidative atom-transfer to a trimanganese complex to form Mn6(μ6-E) (E = O, N) clusters featuring interstitial oxide and nitride functionalities.
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DOI：
10.1021/ja2066384
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发表时间：
2011-10-26
影响因子：
15
通讯作者：
Betley, Theodore A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Fout, Alison R.;Zhao, Qinliang;Xiao, Dianne J.;Betley, Theodore A.
利用六齿配体平台，合成并表征了（HL）Mn 3（thf）3型三核锰配合物（[HL]6− = [MeC（CH 2N（C6 H4-o-NH））3]6−）。浅橙子色的二价三锰配合物与氧原子转移试剂快速反应得到μ6-氧代配合物（HL）2 Mn 6（μ6-O）（NCMe）4，其中两个三核亚基结合中心氧原子，（HL）配体协同结合两个三核亚基。三锰配合物（HL）Mn 3（thf）3快速消耗无机叠氮化物（[N3] NBu 4），得到双阴离子六核氮化物配合物[（HL）2 Mn 6（μ6-N）]（NBu 4）2，其随后可以用元素碘氧化为（HL）2 Mn 6（μ6-N）（NCMe）4。EPR和烷基化的间隙轻原子取代基被用来区分从氧代配合物的氮化物。氧代和氧化的氮化物复合物产生明确定义的Mn（II）和Mn（III）的网站，确定由键价总和，而双阴离子氮化物显示出更对称的复合物，产生难以区分的离子氧化态的基础上晶体结构键度量。
Utilizing a hexadentate ligand platform, a trinuclear manganese complex of the type (HL)Mn3(thf)3 was synthesized and characterized ([HL]6− = [MeC(CH2N(C6H4-o-NH))3]6−). The pale orange, formally divalent trimanganese complex rapidly reacts with O-atom transfer reagents to afford the μ6-oxo complex (HL)2Mn6(μ6-O)(NCMe)4, where two trinuclear subunits bind the central O-atom and the (HL) ligands cooperatively bind both trinuclear subunits. The trimanganese complex (HL)Mn3(thf)3 rapidly consumes inorganic azide ([N3]NBu4) to afford a dianionic hexanuclear nitride complex [(HL)2Mn6(μ6-N)](NBu4)2, which subsequently can be oxidized with elemental iodine to (HL)2Mn6(μ6-N)(NCMe)4. EPR and alkylation of the interstitial light atom substituent were used to distinguish the nitride from the oxo complex. The oxo and oxidized nitride complexes gives rise to well-defined Mn(II) and Mn(III) sites, determined by bond-valence summation, while the dianionic nitride shows a more symmetric complex, giving rise to indistinguishable ion oxidation states based on crystal structure bond metrics.
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影响因子：
15
作者：
Powers, Tamara M.;Fout, Alison R.;Zheng, Shao-Liang;Betley, Theodore A.
通讯作者：
Betley, Theodore A.
影响因子：
15
作者：
Harris, T. David;Betley, Theodore A.
通讯作者：
Betley, Theodore A.
影响因子：
56.9
作者：
Einsle, O;Tezcan, FA;Rees, DC
通讯作者：
Rees, DC
DOI：
10.1107/s0108768185002063
发表时间：
1985-01-01
期刊：
ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION B-STRUCTURAL SCIENCE
影响因子：
--
作者：
BROWN, ID;ALTERMATT, D
通讯作者：
ALTERMATT, D
影响因子：
2.6
作者：
Stamatatos, Theocharis C.;Pringouri, Konstantina V.;Christou, George
通讯作者：
Christou, George