Amide-directed photoredox-catalysed C-C bond formation at unactivated sp(3) C-H bonds.
Amide-directed photoredox-catalysed C-C bond formation at unactivated sp(3) C-H bonds.
复制标题
在未激活的SP（3）C-H键处，酰胺导向的光电毒素催化的C-C键形成。
DOI：
10.1038/nature19810
复制
发表时间：
2016-11-10
期刊：
影响因子：
64.8
通讯作者：
Rovis T
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chu JC;Rovis T
碳-碳（C-C）键的形成在生物相关分子、现代合成材料和日用化学品（如燃料和润滑剂）的合成中至关重要。传统上，在C-C键形成的位点需要官能团的存在。允许在惰性碳-氢（C-H）键处形成C-C键的策略使科学家能够获得否则无法获得的分子，并开发更有效的复杂分子合成。本文报道了一种通过直接裂解传统的非反应性C-H键并随后与容易获得的烯烃偶联来形成C-C键的方法。我们的方法允许选择性的C-C键的形成在单一的C-H键的分子中，含有大量的看似不可区分的这样的键。选择性通过N-H键的中继光氧化还原催化氧化而产生。我们期望我们的研究结果作为一个起点，通过氢原子转移策略在惰性C-H键官能化。
Carbon-carbon (C-C) bond formation is paramount in the synthesis of biologically relevant molecules, modern synthetic materials and commodity chemicals such as fuels and lubricants. Traditionally, the presence of a functional group is required at the site of C-C bond formation. Strategies that allow C-C bond formation at inert carbon-hydrogen (C-H) bonds allow scientists to access molecules which would otherwise be inaccessible and to develop more efficient syntheses of complex molecules. Herein we report a method for the formation of C-C bonds by directed cleavage of traditionally non-reactive C-H bonds and their subsequent coupling with readily available alkenes. Our methodology allows for the selective C-C bond formation at single C-H bonds in molecules that contain a multitude of seemingly indifferentiable such bonds. Selectivity arises through a relayed photoredox catalyzed oxidation of an N-H bond. We anticipate our findings to serve as a starting point for functionalization at inert C-H bonds through a hydrogen atom transfer strategy.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Choi GJ;Knowles RR
通讯作者：
Knowles RR
影响因子：
15
作者：
Noble A;MacMillan DW
通讯作者：
MacMillan DW
影响因子：
15
作者：
Shabashov D;Daugulis O
通讯作者：
Daugulis O
影响因子：
64.8
作者：
Topczewski, Joseph J.;Cabrera, Pablo J.;Saper, Noam I.;Sanford, Melanie S.
通讯作者：
Sanford, Melanie S.
影响因子：
15
作者：
Lawrence, JD;Takahashi, M;Hartwig, JF
通讯作者：
Hartwig, JF