Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia
Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia
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含有六异丙基三联苯取代的三酰氨基胺配体的钨配合物的合成，以及与二氮还原成氨相关的反应
DOI：
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发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
R. Schrock
中科院分区：
文献类型：
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作者：
D. Yandulov;R. Schrock
[HIPTN 3 N]WCl（WCl）可以通过将H3[HIPTN 3 N]加入WCl 4（DME）中，然后加入LiN（SiMe 3）2（[HIPTN 3 N]3 =[（HIPTNCH 2CH 2）3 N]3，其中HIPT = 3，5-（2，4，6-i-Pr 3C 6 H2）2C 6 H3 =六异丙基三联苯）来容易地合成。 在N2下，在苯中用KC 8还原WCl产生WN=NK。WN=NK在THF中容易被ZnCl 2氧化，得到锌金属和WN 2。在0.1 mol/L [Bu 4 N][BAr′4]/PhF电解液（Ar′ = 3，5-（CF 3）2C 6 H3）中，在2.27 V（vs.FeCp2 +/0）下，WN 2还原为[WN 2]是可逆的，而WN 2氧化为[WN 2]+在0.66V下也是可逆的。 WN=NK在苯中被[Et 3 NH][OTf]质子化基本上定量地产生WN=NH。在乙醚中，WN=NH在Nβ处与[H（OEt）2][BAr′4]质子化，定量地得到[W= NNH 2][BAr′4]。[W= NNH 2][BAr′4]在0.1mol/L [Bu 4 N][BAr′4]/PhF中的电化学还原在高达1V/s的扫描速率下是不可逆的。 NaBAr′4和NH3与WCl在PhF中加成生成[W（NH3）][BAr′4]。[W（NH3）][BAr′4]在0.1mol/L [Bu 4 N][BAr′4]/PhF体系中的电化学还原在2.06V（vs. FeCp）下是不可逆的。
[HIPTN3N]WCl (WCl) can be synthesized readily by adding H3[HIPTN3N] to WCl4(DME) followed by LiN(SiMe3)2 ([HIPTN3N]3 = [(HIPTNCH2CH2)3N]3 where HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3 = HexaIsoPropylTerphenyl). Reduction of WCl with KC8 in benzene under N2 yields WN=NK. WN=NK is readily oxidized in THF by ZnCl2 to yield zinc metal and WN2. Reduction of WN2 to [WN2] is reversible at 2.27 V vs. FeCp2+/0 in 0.1 mol/L [Bu4N][BAr′4]/PhF electrolyte (Ar′ = 3,5-(CF3)2C6H3), while oxidation of WN2 to [WN2]+ is also reversible at 0.66 V. Protonation of WN=NK by [Et3NH][OTf] in benzene yields WN=NH essentially quantitatively. Protonation of WN=NH at Nβ with [H(OEt)2][BAr′4] in ether affords [W=NNH2][BAr′4] quantitatively. Electrochemical reduction of [W=NNH2][BAr′4] in 0.1 mol/L [Bu4N][BAr′4]/PhF is irreversible at scan rates of up to 1 V/s. Addition of NaBAr′4 and NH3 to WCl in PhF yields [W(NH3)][BAr′4]. Electrochemical reduction of [W(NH3)][BAr′4] in 0.1 mol/L [Bu4N][BAr′4]/PhF is irreversible at 2.06 V vs. FeCp...
影响因子：
4.6
作者：
D. Yandulov;R. Schrock
通讯作者：
D. Yandulov;R. Schrock
消除肌酸对固氮酶测定过程中产生的 NH3 靛酚测量的干扰。
DOI：
10.1006/abio.1997.2517
发表时间：
1998
期刊：
Analytical biochemistry.
影响因子：
--
作者：
Dilworth,MJ;Fisher,K
通讯作者：
Fisher,K
影响因子：
4.6
作者：
Greco, GE;Schrock, RR
通讯作者：
Schrock, RR