Achieving One-Electron Oxidation of a Mononuclear Nonheme Iron(V)-Imido Complex.
Achieving One-Electron Oxidation of a Mononuclear Nonheme Iron(V)-Imido Complex.
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DOI：
10.1021/jacs.7b08161
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发表时间：
2017-10-18
影响因子：
15
通讯作者：
Nam W
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hong S;Lu X;Lee YM;Seo MS;Ohta T;Ogura T;Clémancey M;Maldivi P;Latour JM;Sarangi R;Nam W
带有四酰胺大环配体 (TAML) 的单核非血红素铁 (V)-亚氨基复合物 [FeV(NTs)(TAML)]− (1)，被单电子氧化剂氧化，形成铁 (V)-亚氨基 TAML 阳离子自由基，[FeV(NTs)(TAML+·)] (2)； 2 是一种抗磁性 (S = 0) 配合物，由低自旋铁 (V) 离子 (S = 1/2) 与单电子氧化配体 (TAML+•) 的反铁磁耦合产生。 2是C-H键官能化和氮宾转移反应中的有效氧化剂，表明2的反应活性大于1。
A mononuclear nonheme iron(V)-imido complex bearing a tetraamido macrocyclic ligand (TAML), [FeV(NTs)(TAML)]− (1), was oxidized by one-electron oxidants, affording formation of an iron(V)-imido TAML cation radical species, [FeV(NTs)(TAML+•)] (2); 2 is a diamagnetic (S = 0) complex, resulting from the antiferromagnetic coupling of the low-spin iron(V) ion (S = 1/2) with the one-electron oxidized ligand (TAML+•). 2 is a competent oxidant in C–H bond functionalization and nitrene transfer reaction, showing that the reactivity of 2 is greater than that of 1.
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