Oxygen Activation by Copper Complexes with an Aromatic Bis(guanidine) Ligand
Oxygen Activation by Copper Complexes with an Aromatic Bis(guanidine) Ligand
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铜配合物与芳香族双（胍）配体的氧活化
DOI：
10.1002/ejic.201700528
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发表时间：
2017
影响因子：
2.3
通讯作者：
S. Herres-Pawlis
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
F. Strassl;B. Grimm-Lebsanft;D. Rukser;F. Biebl;M. Biednov;C. Brett;R. Timmermann;F. Metz;A. Hoffmann;M. Rübhausen;S. Herres-Pawlis
将新的芳香族双（胍）配体双（四甲基胍基）甲苯（TMG2tol）与不同的铜盐结合产生四种新的配合物。通过X射线衍射分析了分子结构。其中三种复合物在氧的仿生激活中具有活性。这是首次通过拉曼和紫外/可见光谱分析芳香族胍铜络合物的双-μ-氧化物。通过采用停流装置的紫外/可见光谱在高达 273 K 的低温下研究了双（μ-氧化）二铜物质的形成和衰变。结果表明，芳香族胍-铜络合物的 Cu2O2 中间体的衰变速度比大多数已知的双（胍）络合物快得多。此外，自然键轨道（NBO）分析表明，与脂肪族胍相比，芳香族胍是更强的供体。
Combining the new aromatic bis(guanidine) ligand bis(tetramethylguanidino)toluene (TMG2tol) and different copper salts led to four new complexes. The molecular structures were analysed by X‐ray diffraction. Three of the complexes are active in biomimetic activation of oxygen. It is the first time a bis‐µ‐oxido species of an aromatic guanidine copper complex is analysed by Raman and UV/Vis spectroscopy. The formation and decay of the bis(µ‐oxido)dicopper species were investigated at low temperatures up to 273 K by UV/Vis spectroscopy with a stopped‐flow setup. The results showed that the Cu2O2intermediate of an aromatic guanidine–copper complex decays much faster than most known bis(guanidine) complexes. Moreover, natural bond orbital (NBO) analyses revealed that the aromatic guanidine is the stronger donor compared to the aliphatic one.
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