Direct Conversion of N-Alkylamines to N-Propargylamines through C-H Activation Promoted by Lewis Acid/Organocopper Catalysis: Application to Late-Stage Functionalization of Bioactive Molecules.
Direct Conversion of N-Alkylamines to N-Propargylamines through C-H Activation Promoted by Lewis Acid/Organocopper Catalysis: Application to Late-Stage Functionalization of Bioactive Molecules.
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DOI：
10.1021/jacs.0c08599
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发表时间：
2020-09-23
影响因子：
15
通讯作者：
Wasa M
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chan JZ;Yesilcimen A;Cao M;Zhang Y;Zhang B;Wasa M
发展了一种将N-烷基胺的α-C-H键转化为α-C-炔基键的有效催化方法。在过去，这样的转化是在氧化条件下进行的，并且对映选择性变体仅限于四氢异喹啉衍生物。在这里，我们公开了一种在不存在外部氧化剂的情况下，通过两种刘易斯酸B（C6 F5）3和Cu基络合物的协同作用促进N-烷基胺和三甲基甲硅烷基炔结合的方法。可以高非对映选择性和对映选择性合成各种炔丙胺。该方法的实用性证明了后期的生物活性胺的位点选择性修饰。动力学研究揭示了催化过程中的各种机制的细微差别。
An efficient catalytic method to convert an α-C–H bond of N-alkylamines into an α-C–alkynyl bond was developed. In the past, such transformations were carried out under oxidative conditions, and the enantioselective variants were confined to tetrahydroisoquinoline derivatives. Here, we disclose a method for union of N-alkylamines and trimethylsilyl alkynes, without the presence of an external oxidant, and promoted through cooperative actions of two Lewis acids, B(C6F5)3 and a Cu-based complex. A variety of propargylamines can be synthesized in high diastereo- and enantioselectivity. The utility of the approach is demonstrated by late-stage site-selective modification of bioactive amines. Kinetic investigations that shed light on various mechanistic nuances of the catalytic process are presented.
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影响因子：
16.6
作者：
Brak, Katrien;Jacobsen, Eric N.
通讯作者：
Jacobsen, Eric N.
DOI：
10.3390/molecules20069575
发表时间：
2015-05-26
期刊：
Molecules (Basel, Switzerland)
影响因子：
--
作者：
Chen J;Chen EX
通讯作者：
Chen EX
DOI：
10.1002/anie.201508983
发表时间：
2016-02-05
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Burés J
通讯作者：
Burés J
影响因子：
5.2
作者：
Gurung, Santosh K.;Thapa, Surendra;Giri, Ramesh
通讯作者：
Giri, Ramesh
影响因子：
21.8
作者：
Adduci, Laura L.;Bender, Trandon A.;Gagne, Michel R.
通讯作者：
Gagne, Michel R.