Catalytic Aerobic Oxidation of Alcohols by Copper Complexes Bearing Redox-Active Ligands with Tunable H-Bonding Groups.
Catalytic Aerobic Oxidation of Alcohols by Copper Complexes Bearing Redox-Active Ligands with Tunable H-Bonding Groups.
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DOI：
10.1021/jacs.8b08748
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发表时间：
2018-12-05
影响因子：
15
通讯作者：
Garcia-Bosch I
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Rajabimoghadam K;Darwish Y;Bashir U;Pitman D;Eichelberger S;Siegler MA;Swart M;Garcia-Bosch I
在这篇研究文章中，我们描述了一个家庭的铜配合物轴承双齿氧化还原活性配体，含有H-键合供体基团的结构，光谱和反应性。单晶X-射线晶体学表明，这些四配位复合物是稳定的两个配体支架之间的分子内氢键相互作用。有趣的是，铜配合物经历了与金属离子（CuI，CuII，CuIII）和/或邻苯二酰胺配体（L2-，L●-，L）相关的多个可逆氧化还原过程。此外，一些Cu 11配合物在室温下催化醇有氧氧化为醛（或酮）。我们广泛的机理分析表明，醇的脱氢发生通过一个不寻常的半乳糖氧化酶模型系统，其中O2还原与底物氧化同时发生的反应途径。
In this research article, we describe the structure, spectroscopy, and reactivity of a family of copper complexes bearing bidentate redox-active ligands that contain H-bonding donor groups. Single-crystal X-ray crystallography shows that these tetracoordinate complexes are stabilized by intramolecular H-bonding interactions between the two ligand scaffolds. Interestingly, the Cu complexes undergo multiple reversible oxidation—reduction processes associated with the metal ion (CuI, CuII, CuIII) and/or the o-phenyldiamido ligand (L2—, L●—, L). Moreover, some of the Cu11 complexes catalyze the aerobic oxidation of alcohols to aldehydes (or ketones) at room temperature. Our extensive mechanistic analysis suggests that the dehydrogenation of alcohols occurs via an unusual reaction pathway for galactose oxidase model systems, in which O2 reduction occurs concurrently with substrate oxidation.
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