Ultrafast charge-transfer dynamics of donor-substituted truxenones.
Ultrafast charge-transfer dynamics of donor-substituted truxenones.
复制标题
供体取代的 truxenenes 的超快电荷转移动力学
DOI：
10.1039/c2cp41061c
复制
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
C. Lambert
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J. Köhler;T. Quast;J. Buback;I. Fischer;T. Brixner;P. Nuernberger;B. Geiß;J. Mager;C. Lambert
利用飞秒时间分辨瞬态吸收光谱研究了两种给体取代的三萜酮衍生物的光物理性质。该系统由一个中心truxenone受体与三个三芳基胺（塔拉）作为电子供体的分支。在可见光区激发时，电子从供体转移到受体，产生电荷分离态。这种状态可以通过塔拉自由基阳离子在700 nm附近的特征吸收来探测。420 nm附近的第二吸收带表现出相同的动力学，并被分配到truxenone部分的自由基阴离子的吸收。背电子转移和基态的恢复可以在Marcus理论的框架内解释。为了研究背电子转移对电子耦合的依赖性，调整了供体和受体之间的距离。采用两种溶剂，二甲基亚砜和二氯乙烷。一个双指数衰减的带分配给电荷分离状态进行了观察，时间常数在皮秒范围内。令人惊讶的是，电子反向转移的速率并不遵循供体-受体距离是决定因素的简单图像。的观察内的一个模型，另外考虑到供体和受体之间的空间相互作用进行解释。
The photophysics of two donor-substituted truxenone derivatives has been studied by femtosecond time-resolved transient absorption spectroscopy. The systems consist of a central truxenone acceptor with three triarylamine (TARA) branches which act as electron donors. Upon excitation in the visible regime an electron is transferred from the donor to the acceptor, generating a charge-separated state. This state can be probed via the characteristic absorption of the TARA radical cation around 700 nm. A second absorption band around 420 nm exhibits the same kinetics and is assigned to an absorption of the radical anion of the truxenone moiety. The back electron transfer and the recovery of the ground state can be interpreted within the framework of Marcus theory. To study the dependence of the back electron transfer on the electronic coupling, the distance between the donor and the acceptor was adjusted. Two solvents were employed, dimethylsulfoxide and dichloroethane. A biexponential decay of the bands assigned to the charge-separated state was observed, with time constants in the picosecond range. Surprisingly, the rates for electron back transfer do not follow the simple picture of the donor–acceptor distance being the determining factor. The observations are explained within a model that additionally takes steric interactions between the donor and the acceptor into account.
登录
查看更多内容
DOI：
--
发表时间：
1976
期刊：
影响因子：
--
作者：
H. Lessing
通讯作者：
H. Lessing
接触自由基离子对中返回电子转移的驱动力依赖性的解释
DOI：
--
发表时间：
1993
期刊：
影响因子：
--
作者：
I. Gould;D. Noukakis;L. Gomez;J. Goodman;S. Farid
通讯作者：
S. Farid
顺二苯乙烯光异构化反应中反应物和产物排列的飞秒激光研究
DOI：
--
发表时间：
1991
期刊：
影响因子：
--
作者：
R. Sension;S. T. Repinec;R. Hochstrasser
通讯作者：
R. Hochstrasser
中性有机混合价化合物的激发态动力学
影响因子：
2.8
作者：
S. Dümmler;W. Roth;I. Fischer;A. Heckmann;C. Lambert
通讯作者：
C. Lambert
影响因子：
--
作者：
Hans Heitele
通讯作者：
Hans Heitele