Activation and deactivation of a robust immobilized Cp*Ir-transfer hydrogenation catalyst: a multielement in situ X-ray absorption spectroscopy study.
Activation and deactivation of a robust immobilized Cp*Ir-transfer hydrogenation catalyst: a multielement in situ X-ray absorption spectroscopy study.
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坚固的固定化 Cp*Ir 转移氢化催化剂的活化和失活：多元素原位 X 射线吸收光谱研究。
DOI：
10.1021/ja512868a
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发表时间：
2015
影响因子：
15
通讯作者：
Sherborne GJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Sherborne GJ
采用X射线吸收光谱（XAS）技术，在Ir L3边、Cl K边和K-K边研究了一种可循环使用30次的固定化[Cp* IrCl 2] 2预催化剂在Wang树脂上的转移氢化反应.这些最终在situXAS实验，连接结构变化的Ir配合物与其催化活性和失活。汞中毒和“热过滤”实验排除了浸出铱作为活性催化剂。光谱证据表明，一个氯离子配体与醇盐的交换产生活性预催化剂。然而，第二氯化物配体的交换导致作为该固定化催化剂的失活形式的醇钾-铱酸盐物质。这些发现对许多Cp*IrCl亚结构的均相转移加氢催化剂具有广泛的适用性。
A highly robust immobilized [Cp*IrCl2]2precatalyst on Wang resin for transfer hydrogenation, which can be recycled up to 30 times, was studied using a novel combination of X-ray absorption spectroscopy (XAS) at Ir L3-edge, Cl K-edge, and K K-edge. These culminate inin situXAS experiments that link structural changes of the Ir complex with its catalytic activity and its deactivation. Mercury poisoning and “hot filtration” experiments ruled out leached Ir as the active catalyst. Spectroscopic evidence indicates the exchange of one chloride ligand with an alkoxide to generate the active precatalyst. The exchange of the second chloride ligand, however, leads to a potassium alkoxide–iridate species as the deactivated form of this immobilized catalyst. These findings could be widely applicable to the many homogeneous transfer hydrogenation catalysts with Cp*IrCl substructure.
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