Aziridine synthesis by coupling amines and alkenes via an electrogenerated dication.
Aziridine synthesis by coupling amines and alkenes via an electrogenerated dication.
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DOI：
10.1038/s41586-021-03717-7
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发表时间：
2021-08
期刊：
影响因子：
64.8
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中科院分区：
文献类型：
--
作者：
叠氮吡啶-三元含氮环分子是重要的合成靶点。它们巨大的环张力和由此产生的开环反应的倾向使它们成为多种胺产物的多用途前体，并且在某些情况下，氮化吡啶官能团本身具有重要的生物活性（例如抗肿瘤）。将无所不在的烯烃转化为叠氮是一种有吸引力的合成策略，但通常是使用亲电性氮源而不是广泛使用的胺亲核试剂来完成的。本研究表明，未活化的烯烃可以电化学转化为亚稳的指示中间体，在碱性条件下与伯胺发生氮化。相对于通过现有的最先进的方法获得的产品，这种新方法扩大了易于获得的n -烷基氮化吡啶产品的范围。这种方法的一个关键战略优势是氧化烯烃活化与叠氮化步骤解耦，使广泛的商业上可用但氧化敏感的胺作为这种菌株诱导转化的偶联伙伴。更广泛地说，我们的工作为使用这种指示池方法的多种双官能化反应奠定了基础。
Aziridines—three-membered nitrogen-containing cyclic molecules—are important synthetic targets. Their substantial ring strain and resultant proclivity towards ring-opening reactions makes them versatile precursors of diverse amine products, and, in some cases, the aziridine functional group itself imbues important biological (for example, anti-tumour) activity. Transformation of ubiquitous alkenes into aziridines is an attractive synthetic strategy, but is typically accomplished using electrophilic nitrogen sources rather than widely available amine nucleophiles. Here we show that unactivated alkenes can be electrochemically transformed into a metastable, dicationic intermediate that undergoes aziridination with primary amines under basic conditions. This new approach expands the scope of readily accessible N-alkyl aziridine products relative to those obtained through existing state-of-the-art methods. A key strategic advantage of this approach is that oxidative alkene activation is decoupled from the aziridination step, enabling a wide range of commercially available but oxidatively sensitive amines to act as coupling partners for this strain-inducing transformation. More broadly, our work lays the foundations for a diverse array of difunctionalization reactions using this dication pool approach.
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DOI：
10.1002/anie.201705530
发表时间：
2017-08-07
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
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作者：
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Kürti L