Room-Temperature Aerobic C–CN Bond Activation in Nickel(II) Cyanomethyl Dicarboranyl Complex
Room-Temperature Aerobic C–CN Bond Activation in Nickel(II) Cyanomethyl Dicarboranyl Complex
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镍(II)氰甲基二碳硼基络合物中的室温需氧 C–CN 键活化
DOI：
10.1021/acs.organomet.3c00216
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发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Peryshkov, Dmitry V.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Islam, Mohammad Jahirul;Park, Kyoung Chul;Manley, Olivia M.;Smith, Mark D.;Makris, Thomas M.;Peryshkov, Dmitry V.
我们报道了二碳硼基 CNC 双阴离子钳配体的镍 (II) 络合物的合成和表征，该络合物通过 C-C 键断裂活化乙腈。配位乙腈的相对酸性的 C-H 键与叔丁醇钾的去质子化导致在金属中心形成 C-结合的氰亚甲基配体。与大多数先前表征的氰烷基镍（II）不同，所得复合物在室温有氧条件下表现出快速转化，以提供 CNC 连接的氰化镍（II），表明 C-CN 键易于断裂。氰烷基和氰化物配合物以优异的产率分离出来，并通过 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。有氧C-CN键活化的含碳产物是羟基乙腈、甲醛、甲酸氰甲酯和二氧化碳。
We report the synthesis and characterization of a nickel(II) complex of the dicarboranyl CNC dianionic pincer ligand, which activates acetonitrile by C–C bond cleavage. Deprotonation of the relatively acidic C–H bond of the coordinated acetonitrile with potassiumt-butoxide led to the formation of theC-bound cyanomethylene ligand at the metal center. Unlike most previously characterized Ni(II) cyanoalkyls, the resulting complex exhibited quick transformation under aerobic conditions at room temperature to afford CNC-ligated nickel(II) cyanide, indicating facile cleavage of the C–CN bond. The cyanoalkyl and cyanide complexes were isolated in excellent yields and characterized by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Carbon-containing products of the aerobic C–CN bond activation are hydroxyacetonitrile, formaldehyde, cyanomethyl formate, and carbon dioxide.
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