Dreispinsystem mit neuer Wendung: ein Bis(semichinonato)kupfer‐Komplex mit nichtplanarer Konfiguration am Kupfer(II)‐Zentrum
Dreispinsystem mit neuer Wendung: ein Bis(semichinonato)kupfer‐Komplex mit nichtplanarer Konfiguration am Kupfer(II)‐Zentrum
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Dreispinsystem mit neuer Wendung: ein Bis(semichinonato)kupfer‐Komplex mit nichtplanarer Configuration am Kupfer(II)‐Zentrum
DOI：
10.1002/ange.200462339
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发表时间：
2005
影响因子：
--
通讯作者：
W. Kaim
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Shengfa Ye;Biprajit Sarkar;Falk Lissner;T. Schleid;Joris van Slageren;Jan Fiedler;W. Kaim
更高的色根线，我们正在进行改造，使之与N-芳基基团的邻位甲硫基取代物保持良好的配位关系，使之成为符合德莱斯平系统质量标准的材料。[8]Diese Verbindung reagiert Mit CuCL Unter Bildung von luft稳定em[(Qy)Cu(Qy)](2)，das kristallograph isch charakterterisiert is den konnte(Abbildung 1).[9]在einer deutlich verzerrtenung chonfiguringMit n1-Cu1-O1/n2-CuO2-Verdrillungswinkel von 32.20(9)8 wird das kiganweitum jeumber N-O-donoren Koordiniert；das kzlgiich es jokterisiert is den konnte(Abbildung 1).[9]in einer dedeutlich verzerrtenkung chonchen s1 and deferion(DU-S1=3.198)；DU=3.475(CU=1).Sehr groçe Cuii-S(硫醚)-Abstände Wurden bereits für bstimte Typ-1-Kupferztren in Proteinen，Besonder in Azounen，[2]Gunden.在此基础上，我们将继续推进这一领域的研究工作。De Summe der Bindungswinkel am MetallzEntrum Beträgt 685.88 and liegt Damit ungefähr in der Mitte zwitchen den Werten für Quadatich-Plare(7208)and Touredrische Geometrie(约6578)。铜-O-和铜-N-abstände haben zwar gleiche Gröump enordnung，模具N1-Cu-N2-Achse ist aber MIT 171.858 Weiger Stak Gewinkelt Als die O1-Cu-O2-Achse(149.708)-vermutlich eine Folge sterischer Absto？ung zwitchen den N-arylsubenten.
Hier zeigen wir, wie eine geringfügige Modifizierung–der Einbau eines potenziell koordinationsfähigen Methylthio-Substituenten in der ortho-Position der N-Aryl-Gruppe unter Bildung von QyC Ā–die Struktur und die Eigenschaften dieses Dreispinsystems qualitativ verändern kann. Der neue Ligand wurde in der reduzierten Form als H2Qy hergestellt.[8] Diese Verbindung reagiert mit CuCl unter Bildung von luftstabilem [(Qy) Cu (Qy)](2), das kristallographisch charakterisiert werden konnte (Abbildung 1).[9] In einer deutlich verzerrtenKonfiguration mit einem N1-Cu-O1/N2-Cu-O2-Verdrillungswinkel von 32.20 (9) 8 wird das Kupferzentrum von zwei Liganden jeweils über die N-und O-Donoren koordiniert; zusätzlich gibt es allerdings noch eine schwache Wechselwirkung zwischen S1 und dem Kupferion (dCu-S1= 3.198 (1); dCu-S2= 3.475 (1)). Sehr große CuII-S (Thioether)-Abstände wurden bereits für bestimmte Typ-1-Kupferzentren in Proteinen, besonders in Azurinen,[2] gefunden. Die Strukturdaten belegen eindeutig, dass der Ligand im Semichinon-Zustand vorliegt,[10] woraus sich die Oxidationsstufe+ II für das nichtplanar koordinierte Kupferion ergibt. Die Summe der Bindungswinkel am Metallzentrum beträgt 685.88 und liegt damit ungefähr in der Mitte zwischen den Werten für quadratisch-planare (7208) und tetraedrische Geometrie (ca. 6578). Die Cu-O-und Cu-N-Abstände haben zwar die gleiche Größenordnung, die N1-Cu-N2-Achse ist aber mit 171.858 weniger stark gewinkelt als die O1-Cu-O2-Achse (149.708)–vermutlich eine Folge sterischer Abstoßung zwischen den N-Arylsubstituenten.
影响因子：
56.9
作者：
Wang, YD;DuBois, JL;Stack, TDP
通讯作者：
Stack, TDP