Dangling and Hydrolyzed Ligand Arms in [Mn3] and [Mn6] Coordination Assemblies: Synthesis, Characterization, and Functional Activity.
Dangling and Hydrolyzed Ligand Arms in [Mn3] and [Mn6] Coordination Assemblies: Synthesis, Characterization, and Functional Activity.
复制标题
[Mn3] 和 [Mn6] 配位组装中的悬空和水解配体臂：合成、表征和功能活性。
DOI：
10.1021/acs.inorgchem.6b02813
复制
发表时间：
2017
影响因子：
4.6
通讯作者：
Chattopadhyay K
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chattopadhyay K
在配体H3 L1和H5 L2中利用围绕苯酚主链的两个柔性的、支化的和空间受限的二脚架和三脚架侧臂来分离{Mn 6}和{Mn 3}配位聚集体。2，6-双{（1-羟基-2-甲基丙-2-基亚氨基）甲基}-4-甲基苯酚（H_3L_1）得到三核配合物[Mn_3（μ-H_2L_1）_2（μ 1，3-O2 CCH 3）4（CH 3OH）2]（ClO 4）2·4CH 3OH（1），而2，6-双[{1-羟基-2-（三氟甲基）苯基}（羟甲基）丁-2-亚氨基}甲基]-4-甲基苯酚（H5 L2）生成六核配合物[Mn 6（μ4-H2 L2）2（μ-HL 3）2（μ3-OH）2（μ 1，3-O2 CC 2 H5）4]（ClO 4）2·2 H2O（2）。乙酸盐的结合和{H2 L1}−的配位提供了1中的线性MnIIIMnIIMnIII排列。通过丙酸根桥、{H2 L2}3-配位和原位生成的{HL 3}2-，在2中得到了MnIII 6稠合的二金刚烷型组装体. 1和2的磁性表征揭示了分子内反铁磁交换相互作用所主导的性质，这一点用密度泛函理论计算得到了证实。由于Mn Ⅲ心的轴向各向异性，配合物1在2 K时表现出慢磁弛豫.这两种配合物显示出有效的溶剂依赖性邻苯二酚氧化朝向3，5-二叔丁基邻苯二酚在空气中。两种不同核性和结构的配合物的邻苯二酚氧化能力相当。
Two flexible, branched, and sterically constrained di- and tripodal side arms around a phenol backbone were utilized in ligands H3L1 and H5L2 to isolate {Mn6} and {Mn3} coordination aggregates. 2,6-Bis{(1-hydroxy-2-methylpropan-2-ylimino)methyl}-4-methylphenol (H3L1) gave trinuclear complex [Mn3(μ-H2L1)2(μ1,3-O2CCH3)4(CH3OH)2](ClO4)2·4CH3OH (1), whereas 2,6-bis[{1-hydroxy-2-(hydroxymethyl)butan-2-ylimino}methyl]-4-methylphenol (H5L2) provided hexanuclear complex [Mn6(μ4-H2L2)2(μ-HL3)2(μ3-OH)2(μ1,3-O2CC2H5)4](ClO4)2·2H2O (2). Binding of acetates and coordination of {H2L1}−provided a linear MnIIIMnIIMnIIIarrangement in1. A MnIII6fused diadamantane-type assembly was obtained in2from propionate bridges, coordination of {H2L2}3–, and in situ generated {HL3}2–. The magnetic characterization of1and2revealed the properties dominated by intramolecular anti-ferromagnetic exchange interactions, and this was confirmed using density functional theory calculations. Complex1exhibited field-induced slow magnetic relaxation at 2 K due to the axial anisotropy of MnIIIcenters. Both the complexes show effective solvent-dependent catechol oxidation toward 3,5-di-tert-butylcatechol in air. The catechol oxidation abilities are comparable from two complexes of different nuclearity and structure.
登录
查看更多内容
影响因子：
4.6
作者：
S. Wang;M. Wemple;J. Yoo;K. Folting;J. Huffman;K. Hagen;D. Hendrickson;G. Christou
通讯作者：
S. Wang;M. Wemple;J. Yoo;K. Folting;J. Huffman;K. Hagen;D. Hendrickson;G. Christou
方解石中 Mn2+ 的 ESR 谱超精细耦合常数和零场分裂的测定
影响因子：
2
作者：
E. Garribba;G. Micera
通讯作者：
G. Micera
通过 N-N 键断裂、氢原子转移和簇重排逐步形成四核锰固定蝴蝶簇的机理阐明。
影响因子：
15
作者：
Clifton R. Hamilton;Michael R. Gau;Regina A Baglia;S. F. McWilliams;Michael J. Zdilla
通讯作者：
Michael J. Zdilla
影响因子：
4.6
作者：
Cinco, RM;Rompel, A;Yachandra, VK
通讯作者：
Yachandra, VK
影响因子：
2.8
作者：
Elshaarawy, Reda F. M.;Lan, Yanhua;Janiak, Christoph
通讯作者：
Janiak, Christoph