Rapid Markovnikov addition of HCl to a pendant alkyne: evidence for a quinoidal cumulene.
Rapid Markovnikov addition of HCl to a pendant alkyne: evidence for a quinoidal cumulene.
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将 HCl 快速马可夫尼科夫加成到悬垂的炔烃中：醌型积聚烯的证据。
DOI：
10.1039/c4cc09696g
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发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Eaves SG
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Eaves SG
顺式[RuCl2(Dppm)2]BF4与TlBF4和1，4-二乙炔基苯反应生成反式-[Ru(CCH-C6H2-2，5-R2-4-CCH)Cl(Dppm)2]+(R=H，Me)。随后与[NnBu4]Cl的反应导致对配位有机配体的亲核攻击，但不是在预期的金属结合碳原子上。相反，生成了反式-[Ru(CC-C6H2-2，5-R2-4-CClCH2)Cl(Dppm)2]，当与密度泛函计算相结合时，为中间奎诺型积木烯络合物提供了证据。
Reaction of cis-[RuCl2(dppm)2]BF4 with TlBF4 and 1,4-diethynyl-benzenes results in the formation of the vinylidene cations trans-[Ru(CCH–C6H2-2,5-R2-4-CCH)Cl(dppm)2]+ (R = H, Me). Subsequent reaction with [NnBu4]Cl results in nucleophilic attack at the coordinated organic ligand, but not at the expected metal-bound carbon atom. Instead, trans-[Ru(CC–C6H2-2,5-R2-4-CClCH2)Cl(dppm)2] was generated which, when coupled with DFT calculations, provides evidence for an intermediate quinoidal cumulene complex.
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