(“Ferrocene-salaldiminato”)zirconium Complexes for Ethylene Polymerization Catalysis: The Role of the Bulky Substituents
(“Ferrocene-salaldiminato”)zirconium Complexes for Ethylene Polymerization Catalysis: The Role of the Bulky Substituents
复制标题
用于乙烯聚合催化的（“二茂铁-salaldiminato”）锆配合物：大体积取代基的作用
DOI：
10.1021/om3004509
复制
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
G. Erker
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
X. Wang;R. Fröhlich;C. G. Daniliuc;B. Rieger;A. Jonovic;G. Kehr;G. Erker
我们以手性二茂铁甲醛缩醛为起始原料，通过一条短的合成路线，对映选择性地合成了2-羟基-5-三甲基硅基二茂铁碳二亚胺体系。亚胺13 a-c用于合成两性离子（“二茂铁-salaldiminato”）2 ZrCl 4络合物14 a-c。用MAO活化得到均相齐格勒-纳塔催化剂，其仅显示出中等的乙烯聚合活性，类似于未取代的母体“二茂铁-salaldiminato”锆体系。因此，设计并实施了合成路线以获得相应的2-羟基-3，5-双（三甲基硅烷基）二茂铁碳二亚胺（21）。分别衍生自醛和苯胺或环己胺的对映体高度富集的配体（pS）-21a和d用于合成相应的（“二茂铁-salaldiminato”）2 ZrCl 4配合物22 a、d。两种催化剂在用MAO活化后均得到高活性的均相齐格勒-纳塔催化剂，用于形成线性低分子量聚乙烯。配合物22 d和许多配体前体从这两个序列进行了表征，通过X-射线衍射。
We prepared the 2-hydroxy-5-trimethylsilylferrocenecarbaldimine systems13enantioselectively by a short synthetic route starting from the chiral ferrocene carbaldehyde acetal5. The imines13a–cwere used to synthesize the zwitterionic (“ferrocene-salaldiminato”)2ZrCl4complexes14a–c. Activation with MAO gave homogeneous Ziegler–Natta catalysts, which showed only a moderate ethylene polymerization activity, similar to the unsubstituted parent “ferrocene-salaldiminato” zirconium systems. Consequently, a synthetic route was devised and carried out to make the corresponding 2-hydroxy-3,5-bis(trimethylsilyl)ferrocenecarbaldimines (21) available. The enantiomerically highly enriched ligands (pS)-21aand -dderived from the aldehyde and aniline or cyclohexylamine, respectively, were used to synthesize the corresponding (“ferrocene-salaldiminato”)2ZrCl4complexes22a,d. Both gave highly active homogeneous Ziegler–Natta catalysts upon activation with MAO for the formation of linear low molecular weight polyethylene. Complex22dand many ligand precusors from both sequences were characterized by X-ray diffraction.
登录
查看更多内容
一种极其简单的三取代二茂铁路线：1,1-二溴二茂铁和溴二茂铁的邻位锂化
影响因子：
3.8
作者：
I. Butler;S. Müssig;Matthias Plath
通讯作者：
Matthias Plath
影响因子：
3.8
作者：
Butler, IR;Drew, MGB
通讯作者：
Drew, MGB
基于双[二苯基膦二茂铁基]部分的手性四齿配体的不对称合成。
影响因子：
2.3
作者：
Anne Masson;O. Riant;A. Gref;H. Kagan
通讯作者：
H. Kagan
锆钛水杨醛亚胺络合物的形成及结构性质
影响因子：
2.8
作者：
Joachim W. Strauch;T. H. Warren;G. Erker;R. Fröhlich;P. Saarenketo
通讯作者：
P. Saarenketo
1,3-双二苯基膦二茂铁：二溴二茂铁意外的 2,5,-二锂化迈向二茂铁配体化学的新领域
影响因子：
3.8
作者：
I. Butler;M. Drew;C. Greenwell;E. Lewis;Matthias Plath;S. Mussig;J. Szewczyk
通讯作者：
J. Szewczyk