Labile Imidazolium Cyclopentadienides
Labile Imidazolium Cyclopentadienides
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不稳定的咪唑环戊二烯化物
DOI：
10.1021/acs.organomet.9b00589
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发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Robinson, Gregory H.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang, Yuzhong;Xie, Yaoming;Threlkeld, Holli L.;Wei, Pingrong;Schaefer, Henry F.;Robinson, Gregory H.
报道了一系列以咪唑为基础的咪唑环戊二烯类化合物的合成路线。咪唑鎓（1）与[Cp 2 TiIIICl] 2的2：1反应得到[NHCDippH]+[Cp 2 TiIIICl 2]−（NHCDipp= 2，6-二异丙基苯基取代的N-杂环卡宾）（2）。1与[Cp 2 TiIIICl] 2和环戊二烯基锂（CpLi）（摩尔比为2：1：1）在THF/甲苯中于高温下反应得到呈结晶固体的“反夹心”咪唑鎓环戊二烯（3）。值得注意的是，1与CpLi的1：1反应导致分离出固态的“多层“4，而1与CpLi的相应1：2反应得到CpLi结合的环戊二烯基-咪唑鎓络合物5的晶体。虽然化合物3、4和5已经使用单晶X射线衍射进行了结构表征，但在溶液中，由于[NHCDippH]+[Cp]−通过分子内质子转移转化为环戊二烯和NHCDipp，这些络合物解离。用理论方法探讨了[NHCDippH]+ Cp-与NHCDipp和环戊二烯1：1混合物之间的酸碱转化平衡。
A series of imidazolium-based synthetic routes to imidazolium cyclopentadienides are reported. The 2:1 reaction of imidazolium (1) with [Cp2TiIIICl]2gives [NHCDippH]+[Cp2TiIIICl2]−(NHCDipp= 2,6-diisopropylphenyl-substituted N-heterocyclic carbene) (2). The “inverse sandwich” imidazolium cyclopentadienide (3) is obtained as a crystalline solid via reaction of1with both [Cp2TiIIICl]2and cyclopentadienyllithium (CpLi) (in a molar ratio of 2:1:1) in THF/toluene at elevated temperature. Notably, the 1:1 reaction of1with CpLi leads to the isolation of “multidecker”4in the solid state, while the corresponding 1:2 reaction of1with CpLi gives the crystals of CpLi-bound cyclopentadienyl-imidazolium complex5. While compounds3,4, and5have been structurally characterized using single-crystal X-ray diffraction, in solution these complexes dissociate due to the conversion of [NHCDippH]+[Cp]−to both cyclopentadiene and NHCDippthrough intramolecular proton transfer. The equilibrium of the acid–base conversion between [NHCDippH]+Cp–and the 1:1 mixture of NHCDippand cyclopentadiene is probed by theoretical methods.
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R. Poli
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