Structural and Stereochemical Effects in Organic Photochemistry
有机光化学中的结构和立体化学效应
基本信息
- 批准号:9221177
- 负责人:
- 金额:$ 29.5万
- 依托单位:
- 依托单位国家:美国
- 项目类别:Continuing Grant
- 财政年份:1993
- 资助国家:美国
- 起止时间:1993-03-01 至 1996-08-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
Three research areas will be pursued: (1) New photochemical reactions that proceed by way of alkyl propargyl, alpha-acyl-substituted alkyl propargyl, or acyl propargyl biradicals will be explored. This study will include a consideration of the multiplicity of the biradical intermediates and the consequences to the course of reaction. (2) Independent preparation of carbonyl-substituted biradicals that are intermediates in intramolecular ı2+2!- photocyclization will be carried out. (3) The role of triplet energy and specific structure on the selectivity of hydrogen abstraction by heteroaromatic nitrogen triplets will be investigated. Intramolecular abstraction of primary, secondary, and tertiary nitrogen in pyridines, pyrimidines, and pyrazines will be studied. %%% This grant from the Organic Dynamics Program supports the continuing work of Professor William C. Agosta at Rockefeller University. Molecules that contain a light absorbing group, and in addition, a carbon-carbon double and triplet bond will be irradiated. The intermediates in these reactions will be investigated by observing the final products of the reactions. These intermediates will be generated by other methods to provide more insight into the electronic state and nature of the intermediates. The role of energetics of excited states and structure of certain nitrogen containing molecules in the intramolecular transfer of a hydrogen will be studied as well.
将开展三个研究领域:(1)新的光化学 通过烷基炔丙基进行的反应, α-酰基取代的烷基炔丙基或酰基炔丙基 将探索双自由基。这项研究将包括一个 考虑双自由基中间体的多重性 以及反应过程的后果。(2)独立 羰基取代的双自由基的制备 分子内中间体光环化将是 贯彻(3)三重态能量和特定结构的作用 芳杂环化合物夺氢选择性的研究 将研究氮三联体。分子内抽提 吡啶中的伯、仲、叔氮, 嘧啶和吡嗪。 %%% 有机动力学计划的这笔赠款支持 威廉·C教授的工作。洛克菲勒的阿戈斯塔 大学含有光吸收基团的分子, 此外,碳-碳双键和三重键将被 辐射。这些反应中的中间体将是 通过观察反应的最终产物来研究。 这些中间体将通过其他方法产生,以提供 更深入地了解电子状态和性质的 中间体的激发态能量学的作用, 某些含氮分子的结构 也将研究氢的分子内转移。
项目成果
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