Eine systematische Untersuchung der Reaktivität und Enantioselektivität chiraler, quartärer Ammoniumionen für die asymmetrische Phasen-Transfer-Katalyse

手性季铵离子不对称相转移催化反应活性和对映选择性的系统研究

• 批准号: 133348438
• 负责人: Dr. Nicola Bisek
• 金额: --
• 依托单位: Department of Chemistry
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Fellowships
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2008-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/133348438?language=en
• 关键词: Eine; systematische; Untersuchung; der; Reaktivit

Die asymmetrische Phasen-Transfer-Katalyse (APTC) hat sich zu einer wichtigen Methode in der organischen Chemie entwickelt. Milde Reaktionsbedingungen, verbesserte Sicherheits- und Umweltaspekte sowie kostengünstige Reagenzien sind für industrielle Prozesse besonders attraktiv. Dennoch wurden bisher nur wenige systematische Unersuchungen bezüglich des Zusammenhangs zwischen Katalysatorstruktur und -selektivität sowie -reaktivität publiziert. Unter anderem liegt dies auch an den stark eingeschränkten Möglichkeiten erfolgreiche Katalysatoren, wie die modifizierten Cinchonaalkaloide, zu variieren.Aus diesem Grund ist das Ziel des vorliegenden Forschungsplans die Synthese eines stark modifizierbaren quartären Ammoniumion-Katalysators sowie die anschließende Untersuchung hinsichtlich seiner Selektivität und Reaktivität in APTC-Reaktionen. Der Schlüsselschritt der Synthese der chiralen Ammoniumionen basiert auf den im Labor von Prof. Denmark entwickelten Nitroalken-Zykloadditionen. Durch sukzessive Steigerung der Katalysatorkomplexität wird der Einfluss der einzelnen Substituenten studiert. Zur Evaluierung der Katalysatoren werden verschiedene Reaktionstypen, wie asymmetrische Epoxidierung, Alkylierung und Michael-Addition untersucht und computerunterstützte Berechnungen durchgeführt. Aus den Ergebnissen können quantitative Struktur-Selektivitätsbeziehungen (QSSR-Studien) ermittelt werden. Anschließend wird die Anwendbarkeit der APTC auf neue Reaktionstypen untersucht.Die in dieser Studie ermittelten Ergebnisse können wertvolle Beiträge zum Katalysatordesign und -verständnis für bereits bekannte als auch neue Reaktionstypen für die asymmetrische Phasen-Transfer-Katalyse liefern.

不对称相转移催化（APTC）是有机化学中一种重要的方法。温和的反应，verbesserte Sicherheits- und Umweltaspekte sowie kostengünstige Reagenzien sind für industrielle Prozesse besonders attraktiv.丹诺希望能将我们的系统化的Unersuchungen bezüglich des Zusammenhangs zwischen Katalysatorstruktur und -selektivität sowie -reaktivität ziert。此外，还可以通过对辛可那肽进行改性，得到一种明显的分子催化剂，这种分子催化剂具有多种多样的性质。丹麦教授在实验室合成手性氨的Schlüsselschritt研究了硝基烯-Zykloadditionen。对Katalysatorkomplexität进行适当的控制将对一种替代品的研究产生影响。催化剂韦尔登的评价可通过不对称环氧化、烷基化和迈克尔加成等方法进行。从认知的角度来看，定量结构-选择性行为（QSSR）是韦尔登。在本研究中，我们发现了一种新的非对称相转移催化剂的设计方法，这种设计方法也是一种新的非对称相转移催化剂。