Development of a unified electrophilic activation of amides and applications to novel stereoselective Claisen rearrangements and cationic shifts, double bond functionalisations and innovative concepts for macrolactonisation

开发酰胺的统一亲电活化及其在新型立体选择性克莱森重排和阳离子移位、双键功能化和大环内酯化创新概念中的应用

• 批准号: 158729287
• 负责人: Professor Dr. Nuno Maulide
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2008-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/158729287?language=en
• 关键词: Development; unified; electrophilic; activation; amides

Der Synthese von Butenoliden und gesättigten (-Lactonen wurde angesichts deren Bedeutung als Synthesebausteine für die Gewinnung biologisch aktiver Naturstoffe sehr große Aufmerksamkeit zuteil. Des Weiteren spielen (-Lactone eine sehr wichtige Rolle in der Synthese von Nucleosiden und verwandten Verbindungen. Allerdings erlauben nur verhältnismäßig wenige Methoden den direkten Zugang zu (,(−disubstituierten (- oder (-Lactonen und eine noch geringere Anzahl an Methoden bietet die Möglichkeit der Kontrolle der relativen und absoluten Stereochemie. Wir haben eine unerwartete und selektive, an die Claisen-Umlagerung erinnernde Gerüstumlagerung von (Alkoxyamiden entdeckt, welche die Grundlage einer direkten und äußerst effektiven Synthese von substituierten Lactonen darstellen kann. Im Rahmen unserer Arbeiten beabsichtigen wir, das Substratspektrum dieser Reaktion unter Einbeziehung weiterer Substratklassen signifikant zu erweitern, mechanistische Studien durchzuführen und eine asymmetrische Variante zu entwickeln.

Der Synthese von Butenoliden und gesättigten（-Lactonen wurde angesichts deren Bedeutung als Synthesebausteine für die Gewinnung biologisch aktiver Naturstoffe sehr große Aufmerksamkeit zuteil.本文介绍了β-内酯在核苷合成中的重要作用及其应用.所有的实验方法都是用（，（-二取代基）或（-内酯）直接合成的方法，这种方法是相对和绝对立体化学控制的最佳方法。我们有一个选择性的和不确定性的，一个由烷氧基酰胺衍生物组成的Claisen-Umlagerung，一个直接的和有效的合成取代内酯的基础。在我们的劳动者中，Substratspektrum dieser Reaktion unter Einbeziehung weiterer Substratklassen signifikant zuerweitern，mechanistische durchzuführen和eine asymetrische Variante zuentwickeln。

项目成果

Investigation of cationic Claisen-type electrophilic rearrangements of amides

酰胺的阳离子克莱森型亲电重排的研究

• DOI: 10.1016/j.tet.2015.06.027
• 发表时间: 2015
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: Mohan Padmanaban;Luisa C. R. Carvalho;Desislava Petkova;Ji-Woong Lee;A. Sofia Santos;M. Manuel B. Marques;Nuno Maulide
• 通讯作者: Nuno Maulide