Development of a unified electrophilic activation of amides and applications to novel stereoselective Claisen rearrangements and cationic shifts, double bond functionalisations and innovative concepts for macrolactonisation

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Der Synthese von Butenoliden und gesättigten (-Lactonen wurde angesichts deren Bedeutung als Synthesebausteine für die Gewinnung biologisch aktiver Naturstoffe sehr große Aufmerksamkeit zuteil. Des Weiteren spielen (-Lactone eine sehr wichtige Rolle in der Synthese von Nucleosiden und verwandten Verbindungen. Allerdings erlauben nur verhältnismäßig wenige Methoden den direkten Zugang zu (,(−disubstituierten (- oder (-Lactonen und eine noch geringere Anzahl an Methoden bietet die Möglichkeit der Kontrolle der relativen und absoluten Stereochemie. Wir haben eine unerwartete und selektive, an die Claisen-Umlagerung erinnernde Gerüstumlagerung von (Alkoxyamiden entdeckt, welche die Grundlage einer direkten und äußerst effektiven Synthese von substituierten Lactonen darstellen kann. Im Rahmen unserer Arbeiten beabsichtigen wir, das Substratspektrum dieser Reaktion unter Einbeziehung weiterer Substratklassen signifikant zu erweitern, mechanistische Studien durchzuführen und eine asymmetrische Variante zu entwickeln.