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Anionische Phospheniumkomplexe und Phosphenium-Metall-Hydride

阴离子鏻络合物和鏻金属氢化物

基本信息

批准号：
213547032
负责人：
Professor Dr. Dietrich Gudat
金额：
--
依托单位：
Institut für Anorganische Chemie (IAC)
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2011
资助国家：
德国
起止时间：
2010-12-31 至 2015-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/213547032?language=en
关键词：
Anionische Phospheniumkomplexe und Phosphenium Metall

项目摘要

Verbindungen mit Metallen in negativen Oxidationsstufen sind nicht nur von theoretischem Interesse, sondern sind als vielseitige Synthesereagenzien etabliert und erregen zunehmend Aufmerksamkeit als homogene Katalysatoren. Hierfür ist der Einsatz maßgeschneiderter Komplexe mit einer Kombination elektronisch stabilisierender und sterisch dirigierender Liganden essenziell. Solche Spezies können zwar leicht aus geeigneten Vorläufern in situ erzeugt werden; ihre genaue Identität bleibt dann aber oft unklar, was gezielte Reaktionsoptimierungen erschwert. In diesem Projekt werden redoxstabile N-Heterocyclische Phospheniumkationen, die elektronisch stabilisierende und sterisch abschirmende Funktionen in einer Spezies vereinen, als Liganden für definierte Metallatkomplexe etabliert. Die Produkte sollen umfassend charakterisiert und ihr Verhalten in stöchiometrischen Reaktionen wie Protonierung zu Phospheniummetallhydriden oder Umwandlung zu koordinativ ungesättigten Komplexen mit einem oder mehreren Phospheniumliganden erforscht werden. Diese Spezies besitzen ein Potenzial für H-Verschiebungen zwischen Metall und Ligand unter Wechsel zwischen Hydrid- und Protoncharakter, und zur Aktivierung kleiner Moleküle wie H2 oder CO2. Umfassende Erforschung dieser Reaktionen und erste Studien ihrer Einbindung in Katalysezyklen sollen die Basis liefern, langfristig Einsatzmöglichkeiten der Komplexe in der homogenen Katalyse zu erschließen.

用金属负氧化物进行结合不仅是理论上的兴趣，而且是一种可行的合成方法，并能有效地提高同质催化剂的活性。Hierfür ist der Einquirmaßgeschneiderter Komplexe mit einer Combination elektronisch stabilisierender und sterisch dirigierender Liganden essenziell. Solche Spezies können zwar leicht aus geeigneten Vorläufern in situ erzeugt韦尔登; ihre genaue Identität bleibt dann aber often unklar，was gezielte Reaktionsoptimierungen erschwert.在该项目中，韦尔登氧化还原稳定的N-杂环膦阳离子，在一个特殊的区域中，电子稳定性和立体感都是功能性的，这些都是确定的金属络合物。该产品在化学计量反应中具有良好的特性和稳定性，如金属磷的质子化或与其他韦尔登化合物的协同作用。该样品具有在水和质子条件下对金属和配体进行H-Verbenzen转化的潜力，并具有与H2或CO2类似的小分子活性。Umfassetry Erforschung dieser Reaktionen und erste pouchen ihrer Einbindung in Katalysezyklen sollen die Basis liefern，langfirstig Einsatzmöglichkeiten der Komplexe in der homogenen Katalyse zu erschließen.