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柔軟な脂肪族ポリケトンを用いた面内芳香族性を示す新奇環状π共役系の構築

使用柔性脂肪族聚酮构建具有面内芳香性的新型环状π共轭体系

基本信息

批准号：
21J11228
负责人：
眞部夢大
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

アセチルアセトン誘導体を繰り返し単位とする脂肪族ポリケトンについて、分子内環化と続く化学変換による環状π共役化合物への変換を試みる中で、その誘導体について特異的な光物性や特定の鎖長におけるゲル化挙動が明らかとなった。鎖状ポリケトンの両末端にカルボキシル基やピリジル基といった水素結合部位を有する誘導体を合成したところ、両末端部位での水素結合を介したらせん状の分子集合体の形成を結晶構造解析から確認した。特に、両末端に3-ピリジル基を有するポリケトンにおいては2-4量体のうち3量体の場合においてのみが、水素結合に起因すると考えられる特異的なゲル化挙動を示した。続いて、環状ポリケトン3量体の前駆体であるcalix[3]pyrrole類縁体について、紫外領域に特徴的な吸収帯を有することを見出した。TD-DFT計算から、空間的に近接したヘテロ環同士の相互作用に起因して特徴的な吸収帯が発現していることが示唆された。最後に、前年度に検討を行った環状ポリケトン4-6量体に比べて、環状π共役系導入に伴う環ひずみが小さくなると推察される環状ポリケトン8量体を前駆体とした、環状π共役系構築の検討を行った。鎖状ポリケトン8量体について、前年度と同様の反応条件に付すことで環状ポリケトン8量体と、すべての1,3-ジケトン部位がイソピラゾール環へと変換された環状ポリイミン8量体への変換を達成した。続く酸化剤による環状ポリイミン8量体への環状π共役系構築の検討を行ったところ、架橋エチレン部位に対して部分的に酸化反応が進行したと思われる化合物が、環状ポリケトン4-6量体と同様に観測される結果となった。

The photoluminescence properties of aliphatic compounds, intramolecular chemical compounds, π-type common compounds, and the photoluminescence properties of aliphatic compounds, aliphatic compounds, aliphatic compounds, There is a combination of water and water at the end of the body, and the water at the end is combined with the molecular aggregate to form a molecular aggregate. in the end, the water in the end is combined with the molecular aggregate to form a molecular aggregate. Special, end-to-end equipment is available on the basis of measurement, analysis, and so on. In the field of ultraviolet radiation, there are special absorption devices in the ultraviolet field, such as calix [3] pyrrole and so on. TD-DFT calculates that proximity devices in space and proximity devices interact with each other because of special absorption devices that show signs of instigation. At the end of the year and the year before last, the environmental protection system and the environmental π co-service system were introduced in the last and the previous year, respectively. In the previous year, the same conditions were used in the previous year. The same conditions were used in the previous year. In the previous year, the environment was measured in the same way as the previous year. The acidizing reaction in the part of the environmental system, the acidizing reaction, the chemical compound, the environmental compound, the environmental mass, the environment, the environment, the environment

项目成果

期刊论文数量（16）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Chain-Length-Dependent Hydrogen-Bonded Self-Assembly of Terminally Functionalized Discrete Polyketones

末端官能化离散聚酮的链长依赖性氢键自组装

DOI：
10.1021/prechem.3c00025
发表时间：
2023
期刊：
Precision Chemistry
影响因子：
0
作者：
Kilingaru I. Shivakumar;Yumehiro Manabe;Tomoki Yoneda;Yuki Ide;and Yasuhide Inokuma
通讯作者：
and Yasuhide Inokuma

Synthesis and Functionalization of Isopyrazole-masked Tetraketone for Fluorescenet Metal Ligands

异吡唑掩蔽四酮的合成和荧光金属配体的功能化

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yumehiro Manabe;Hayato Shirakura;Tomoki Yoneda;Yuki Ide;Yasuhide Inokuma
通讯作者：
Yasuhide Inokuma

Absorption spectra of calix[3]pyrrole analogs as probes for contracted macrocycles

杯[3]吡咯类似物作为收缩大环探针的吸收光谱

DOI：
10.1142/s1088424622500754
发表时间：
2022
期刊：
Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
影响因子：
1.5
作者：
Watanabe Keita;Saha Ranajit;Inaba Yuya;Manabe Yumehiro;Yoneda Tomoki;Ide Yuki;Hijikata Yuh;Inokuma Yasuhide
通讯作者：
Inokuma Yasuhide

構造柔軟な脂肪族ポリケトンの単分散合成と鎖長に依存した結晶性変化

结构灵活的脂肪族聚酮的单分散合成和链长依赖性结晶度变化