高歪み多環式炭化水素の変換を鍵とする新奇三次元物質群の多様性指向型合成

基于高应变多环烃转化的新型三维材料的多样性导向合成

• 批准号: 21J14201
• 负责人: 奥出 諒
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-28 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21J14201/
• 关键词: ビシクロ[1.1.1]ペンタン; C-Hアリール化

今年度は発見していたビシクロ[1.1.1]ペンタンの触媒的C-H変換法のさらなる発展に取り組んだ。これまでに開発したキュバンのC-Hアリール化をビシクロ[1.1.1]ペンタンに用いると、低収率ながら2位アリール化体が得られることを発見していた。そこで、トランスメタル化およびクロスカップリングにおける反応条件のさらなる最適化を行なった。配向基および塩基の最適化に取り組んだ結果、シアノ基およびアミド基を配向基にもつ基質に対してTMP4ZnLiを塩基として用いた際にもっとも効率的にオルトメタル化が進行することを発見した。さらに、カップリング反応過程における遷移金属触媒および配位子を検討したところ、遷移金属触媒として[Pd(allyl)Cl]2、配位子としてPtBuPh2を用いた際にもっとも収率よくアリール化体が得られることが判明した。また、この際カップリングパートナーには従来のヨウ化アリールではなくブロモ化アリールを用い、加熱条件下で反応することが可能であることも明らかとなった。現在得られたアリール化体に対し、キュバンと同様にさらなるアリール化を検討している。

This year's は発见していたビシクロ [1.1.1] ペンタンのcatalyst's C-H 変 change method のさらなる発开恫取り组んだ.これまでに开発したキュバンのC-Hアリール化をビシクロ[1.1.1]ペンThe タンに uses いると, and the low-yield ながら2-bit アリール form がgets the られることを発见していた.そこで、トランスメタル化およびクロスカップリングにおけるReflection condition のさらなるoptimization を行なった. Optimization of the alignment group and the result of the optimization of the alignment group and the alignment group and the base of the alignment group, respectively MP4ZnLi を塩婩婨して uses the いた间にもっともefficient にオルトメタル化が to perform することを発见した. [Pd(al) lyl) Cl] 2. Use the ligand としてPtBuPh2を to use the いたinterior にもっともyield よくアリール化体がget られることが to identify した.また、この记カップリングパートナーには従来のヨウ化アリールではなくブロモ化アリールをい、Under heating conditions, it is possible to react with であることも明らかとなった. Now we have the られたアリール成に対し, キュバンと同様にさらなるアリール化を検検曰している.