高歪み多環式炭化水素の変換を鍵とする新奇三次元物質群の多様性指向型合成

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今年度は発見していたビシクロ[1.1.1]ペンタンの触媒的C-H変換法のさらなる発展に取り組んだ。これまでに開発したキュバンのC-Hアリール化をビシクロ[1.1.1]ペンタンに用いると、低収率ながら2位アリール化体が得られることを発見していた。そこで、トランスメタル化およびクロスカップリングにおける反応条件のさらなる最適化を行なった。配向基および塩基の最適化に取り組んだ結果、シアノ基およびアミド基を配向基にもつ基質に対してTMP4ZnLiを塩基として用いた際にもっとも効率的にオルトメタル化が進行することを発見した。さらに、カップリング反応過程における遷移金属触媒および配位子を検討したところ、遷移金属触媒として[Pd(allyl)Cl]2、配位子としてPtBuPh2を用いた際にもっとも収率よくアリール化体が得られることが判明した。また、この際カップリングパートナーには従来のヨウ化アリールではなくブロモ化アリールを用い、加熱条件下で反応することが可能であることも明らかとなった。現在得られたアリール化体に対し、キュバンと同様にさらなるアリール化を検討している。