Development of rigid macrocycles for easy vitrification

开发易于玻璃化的刚性大环化合物

• 批准号: 21K05029
• 负责人: 所 雄一郎
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: 防衛大学校(総合教育学群、人文社会科学群、応用科学群、電気情報学群及びシステム工学群)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05029/
• 关键词: 有機ケイ素; 分子性ガラス; マクロサイクル; 有機結晶; 蛍光; ガラス

アントラセンの片面をビアリール型の架橋鎖で被覆することにより，ビアリール部位の軸不斉がガラス化に及ぼす影響について検討した。ジリチオ化したビアリールと9,10-ビス（トリエトキシシリル）アントラセンの分子間環化反応を行った後，シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことで，アントラセンとビアリール型架橋鎖が1:1のマクロサイクルを単離した。これらのマクロサイクルについて熱分析を行い，融点，ガラス転移点，重量減少について調べた。ケイ素上の置換基がエトキシ基のマクロサイクルの場合，アキラルやラセミのマクロサイクルは結晶化しやすく，エナンチオピュア体は容易にガラス化することが明らかになった。一方で，ケイ素上の置換基がエトキシ基からヒドリドに変換されたマクロサイクルの場合，ラセミ混合物もエナンチオピュア体も結晶化するようになった。したがって，ガラス化しやすくするためには，安定性の高い分子間相互作用の原因になる大きなπ平面を遮蔽することが効果的であることが示唆された。マクロサイクルの分子構造や充填構造に関する知見を得るために，キラルなビナフチル型架橋鎖を有するヒドリド置換型マクロサイクルをジクロロメタンに溶かした後，貧溶媒であるヘキサンまたはエタノールを拡散させることで，発光挙動の異なる単結晶を得た。X線構造解析により，それらの充填構造が異なること，アントラセンの片面のみがビナフチル型架橋鎖で被覆されていること，およびアントラセン環は隣接分子の水素やケイ素に接近していることが明らかになった。いずれの結晶も200℃以上で融解後に自然冷却することで，ガラス化した。

The bridge lock of a single part of the body is covered by the shaft of a single part of the body, and the influence of the bridge lock on the shaft is discussed. After the separation and cyclization between the sub-groups, the separation and cyclization of the sub-groups are carried out. The separation and cyclization of the sub-groups are carried out. The separation and cyclization of the sub-groups are carried out. Thermal analysis, melting point, shift point, weight reduction In the case of substitution groups on the element, the crystal is crystallized, and the crystal is easily crystallized. On the other hand, when the substitution group on the element is changed, the mixture is crystallized. The reason for the interaction between molecules of high stability is that the plane is hidden. The molecular structure and filling structure are related to the discovery of the crystal structure, and the crystal structure of the crystal structure is obtained by using the solvent. X-ray structural analysis shows that the filling structure is different from each other, and the one-sided structure of the ring is close to the water element of the adjacent molecule. After melting at temperatures above 200 ℃, the crystals are naturally cooled.

项目成果

ジシリルアントラセンの片面を被覆したマクロサイクルの合成

二甲硅烷基蒽一侧包覆大环化合物的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: Hiroki Ito;Yoichi Kobayashi;所雄一郎，中山弦大，山本進一，小泉俊雄
• 通讯作者: 所雄一郎，中山弦大，山本進一，小泉俊雄

Tuning Solid‐State Emission Behavior of Janus‐Type Anthracenes by Addition of Shielding Bridges

通过添加屏蔽桥来调整 Janus 型蒽的固态发射行为

• DOI: 10.1002/cptc.202200074
• 发表时间: 2022
• 期刊: ChemPhotoChem
• 影响因子: 3.7
• 作者: Tokoro Yuichiro;Nakayama Genta;Yamamoto Shin‐ichi;Koizumi Toshio
• 通讯作者: Koizumi Toshio

ビアリール型架橋鎖で片面が保護されたジシリルアントラセンの合成

联芳基型交联链一侧保护的二甲硅烷基蒽的合成

• 发表时间: 2023
• 作者: Udagawa Taro;Murphy Rhys B.;Darwish Tamim A.;Tachikawa Masanori;Mori Seiji;加藤浩之，上田顕，藤野智子，兼松佑典，山田剛司，立川仁典，吉信淳，森初果;所雄一郎，山口恵吾，山本進一，小泉俊雄
• 通讯作者: 所雄一郎，山口恵吾，山本進一，小泉俊雄