中員環化合物の合成戦略構築を指向した10員環テトラエン誘導体の性質の解明

阐明10元环四烯衍生物的性质，旨在构建中元环化合物的合成策略

• 批准号: 21K05034
• 负责人: 村岡 貴子
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05034/
• 关键词: 中員環化合物; 12～13族元素化合物; 合成; 構造; 反応性; 合成戦略構築; 13族元素

本研究は，ルイス酸性元素を含む中員環化合物の合成手法を確立し，得られた中員環化合物の性質について明らかにすることを目的としている。我々のグループでは，ジルコナシクロペンタジエン誘導体とトリクロロガランとの反応により，ガリウムを2つ含む10員環テトラエン誘導体が生成することを見出した。この反応は，ガリウム―炭素結合が分極しており，ガリウムの空のｐ軌道が電子豊富なsp2炭素と相互作用することで進行することが理論計算により示唆された。今回，ルイス酸性元素を含むハロゲン化物として，塩化亜鉛を用いてジルコナシクロペンタジエン誘導体との反応を行ったところ，10員環テトラエン誘導体は生成せず，亜鉛を３つ含む15員環ヘキサエン誘導体が生成することを見出した。得られた化合物は既知であったが，合成手法が異なることが分かった。また，含亜鉛15員環ヘキサエン誘導体の反応性は明らかにされていなかった。そこで，含亜鉛15員環ヘキサエン誘導体とロジウム(I)錯体との反応を行ったところ，ブタジエンフラグメントが亜鉛からロジウムに移動し，ロジウムを含む5員環ジエン誘導体であるロダシクロペンタジエン配位子を含む錯体が生成することが明らかになった。生成した錯体の亜鉛およびロジウムの酸化数について知見を得るためXPS測定を行ったところ，それぞれZn(II)およびRh(I)であることが分かった。単結晶Ｘ線結晶構造解析の結果得られた固体構造，およびXPS測定の結果から，得られた錯体の構造を提案した。

In this study, the synthesis method of intermediate ring compounds containing acidic elements was established, and the properties of intermediate ring compounds were investigated. We are looking forward to seeing you in the future. The theoretical calculation of the electron rich sp2 carbon interaction is carried out. In this paper, acid elements include lead compounds, lead compounds, The compound is known to be different from the synthetic method. The reaction of the 15-membered ring inducer containing lead is obvious. In this case, the lead containing 15-membered ring inducer and the lead (I) ligand are generated by the lead containing 5-membered ring inducer and the lead containing ligand. The formation of the complex is due to the presence of Zn(II) and Rh(I). X-ray crystallographic analysis results in solid state structure, XPS measurement results in solid state structure, and X-ray crystallographic analysis results in solid state structure.

项目成果

C－O and C－C bond cleavage of α,β-unsaturated esters with the assistance of a gallane(pyridyl)iron complex

没食子(吡啶基)铁络合物辅助下α,β-不饱和酯的C－O和C－C键断裂

• DOI: 10.1039/d1dt03286k
• 发表时间: 2021
• 期刊: Dalton Transactions
• 影响因子: 4
• 作者: Muraoka Takako;Siti Nursaliha;Ueno Keiji
• 通讯作者: Ueno Keiji

5,10,15-トリジンカシクロペンタデカヘキサエン誘導体の合成，構造および[Rh(cod)Cl]2との反応

5,10,15-三联苯并环十五碳六烯衍生物的合成、结构及与[Rh(cod)Cl]2的反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Komatsuzaki Hidehito;Ohira Kazunari;Tadokoro Shun;Yamasaki Yuta;Oouchi Hitomi;Satoh Minoru;Agou Tomohiro;Tanaka Yuya;Akita Munetaka;Nakazawa Jun;Hikichi Shiro;〇小林史奈，村岡貴子
• 通讯作者: 〇小林史奈，村岡貴子

5,10,15-トリジンカシクロペンタデカヘキサエン誘導体の合成，構造およびロジウム錯体との反応

5,10,15-三甲苯啶二环十五六烯衍生物的合成、结构及其与铑配合物的反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 〇小林史奈，村岡貴子

Synthesis and structure of a pyridine-stabilized silanone molybdenum complex and its reactions with PMe₃ and acetone

吡啶稳定硅酮钼配合物的合成、结构及其与PMe₃和丙酮的反应

• DOI: 10.1039/d2dt02560d
• 发表时间: 2022
• 期刊: Dalton Transactions
• 影响因子: 4
• 作者: Muraoka Takako;Suzuki Yuzuki;Tsuchimoto Masato;Trigagema Gama;Ueno Keiji;Koyama Shinji
• 通讯作者: Koyama Shinji

Solid State Bonding of Tin and Copper by Metal Salt Generation Bonding Technique Using Citric Acid

• DOI: 10.2320/matertrans.mt-mc2022014
• 发表时间: 2022
• 期刊: MATERIALS TRANSACTIONS
• 影响因子: 1.2
• 作者: S. Koyama;I. Shohji;Takako Muraoka