広範囲な分子の立体構造解析を目指した円二色性スペクトルの実験・理論的研究

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分子の立体構造の観測法として汎用性の高い円二色性（CD）の適用範囲を、可能な限り広げることを目指して昨年度から研究を開始し、以下の3つの方向性で研究を推進した。第一に、昨年度中に申請者の研究環境で再構築した計算サーバーを用いて、量子化学計算を実行してCDスペクトルを予測した。共同研究としてオリーブの害虫であるオリーブアナアキゾウムシが産生する天然有機化合物の構造を絶対配置まで決定し、生理活性と合わせて報告した。第二に、蛍光検出円二色性（FDCD）理論を再定義するためにモデル分子を設計してライブラリー合成を進めた。FRETの関与を証明するモデル分子の基本構造は、キラルドナー部／リンカー部／アキラルアクセプター部、の3つからなるハイブリッド分子とした。長さのみ異なるいくつかのリンカーを合成したが、長いリンカーで深刻な溶解度の低下が見られたため分子設計を変更した。現在、炭化水素鎖の一部を酸素置換した新たな部分構造で、リンカーの長さを系統的に制御するためのプロトコル作成を進めている。第三に、真空紫外領域のCDスペクトルをキラルアレンの構造解析に応用するため、置換基の異なる様々なモデルアレンの合成を進めた。この合成ルートでは、鍵中間体のキラリティー制御が重要となるため、置換基の異なる5種類の第二級プロパルギルアルコールを合成し、申請者らの開発したキラル補助基を連結してジアステレオマーに誘導した。現在までにこれらのシリカゲルカラムによる分割に成功しており、X線結晶解析による絶対配置の決定を検討している。このキラル補助基による光学分割は、多くのプロパルギルアルコールに適用できる汎用性を備えた独自の方法として期待できる。