Development and evaluation of multifunctional derivatization reagents that greatly improve the convenience of LC/MS analysis

多功能衍生化试剂的开发和评估，大大提高了LC/MS分析的便利性

• 批准号: 21K06506
• 负责人: 小川 祥二郎
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Fukuyama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06506/
• 关键词: LC/ESI-MS/MS; 誘導体化; ステロイド; 抱合型ステロイド; 正荷電誘導体化; LC/MS; 臨床分析; 安定同位体標識

計画2年目である2022年度は2021年度の成果をさらに発展させて，ビタミンD3代謝物などのセコステロイドや7-デヒドロコレステロール酸化成績体を誘導体化の対象化合物にした，多点認識に基づく，きわめて高い測定対象の特異的構造への選択性を持ちかつ超高感度と位置異性体の相互弁別を含む超高選択性をもたらすスマート試薬の開発を行った．すなわち，1,2,4-triazoline-3,5-dione (TAD) を母核とし，その4位に常時正荷電のピリジニウム構造を含有したCookson型試薬の開発を試みた．誘導体化試薬には適度な疎水性が好適であることから置換ピリジンをベースに，疎水性とアルキル基への導入時に立体障害が極力少ないことなどを勘案して，2位にフッ素を置換した2-fruololisonicotinic acidを用いて4段階で鍵中間体である2'-fluoropyridyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione (ウラゾール体) へと導いた．得られたウラゾール体はブロモエタンと作用させ，目的のN-ethyl-2'-fluoropyridinium-1,2,4-triazolidine-3,5-dioneを得た．これを脱水素酸化し，新規荷電Cookson型試薬：1'-ethyl-2'-fluoropyridinium-1,2,4-triazoline-3,5-dione (EFPTAD) の合成に成功した．EFPTADとビタミンD前駆体である7-デヒドロコレステロールは定量的に反応が進行したため，本試薬の反応性も確認できた．また，EFPTADの窒素原子とフッ素原子の位置異性体についても検討した所，N-ethyl基が脱離しやすいことも判明し，試薬の合成の容易さと試薬安定性の面でもEFPTADが有意であることも見出した．

It is planned that for two years, 2022, 2021, the results of 2021, the results of 2021, the results The design of the system for determining the characteristics of the image system is optional, the location of the sensor is ultra-high sensitivity, the sex body is sensitive to each other, and the sex body contains the ultra-high selectivity device, which contains the ultra-high selectivity device, the ultra-high sensitivity, the sensitivity, the sensitivity, the The four-digit system is normally loaded with the Cookson model to start the trial. The water quality is good, and the water-based environment is low on the basis of the safety test. Two people in the middle of the four-stage exercise, the body, the body The new regulation Cookson (EFPTAD) synthesis was successful. EFPTAD was successfully synthesized. EFPTAD was successfully synthesized. EFPTAD precursors were used to determine the amount of reaction.EFPTAD was used to determine the amount of reaction.This assay confirmed that the EFPTAD asphyxiate atom was located and the position of the asphyxiant atom was determined. The N-ethyl base is separated from each other. It is known that it is easy to synthesize. It is easy to synthesize. It is easy to stabilize the surface. The EFPTAD is intentional.

项目成果

In situ発生ジオキシランを活用した内因性ビタミンD3水酸化体合成法の開発研究

原位生成双环氧乙烷合成内源性维生素D3氢氧化物方法的研究与开发

• 发表时间: 2023
• 作者: 小川祥二郎;本荘旭;森近李加子;伊達有子;楢原奈穂子;井上裕文;小嶋英二朗
• 通讯作者: 小嶋英二朗

内因性ビタミンD3代謝物合成への遠隔含酸素官能基化の応用

远程氧化功能化在内源性维生素D3代谢物合成中的应用

• 发表时间: 2022
• 作者: 石川 貴大;原田 彩佳;横川 真梨子;前田 知輝;日向寺 孝禎;藤田 浩平;野崎 智裕;嶋田 一夫;大澤 匡範;小川 祥二郎，末次 薫桃，立野 李奈，伊達 有子，小嶋 英二朗
• 通讯作者: 小川 祥二郎，末次 薫桃，立野 李奈，伊達 有子，小嶋 英二朗

Improvement of analysis throughput for LC/MS assay

提高 LC/MS 测定的分析通量

• DOI: 10.1007/s44211-022-00089-4
• 发表时间: 2022
• 期刊: Anal. Sci.
• 作者: Takeru Sagae;Mariko Yokogawa;Ryoichi Sawazaki;Yuichiro Ishii;Nao Hosoda;Shin-ichi Hoshino;Shunsuke Imai;Ichio Shimada;Masanori Osawa;S. Ogawa
• 通讯作者: S. Ogawa

導体化試薬を有効活用した LC/ESI-MS/MS 分析スループット向上の試み

尝试通过有效利用导电试剂来提高 LC/ESI-MS/MS 分析通量

• 发表时间: 2022
• 作者: 中塚将一;桑山知也;横川真梨子;河津光作;中村吏佐;木村友美;田辺幹雄;千田俊哉;齋藤潤;佐谷秀行;大澤匡範;小川祥二郎
• 通讯作者: 小川祥二郎

化合物及び誘導体化試薬、並びに化合物の合成方法

化合物和衍生化试剂以及化合物的合成方法

• 发表时间: 2022