Development of High-performance Halogen-based Oxidation Catalysis

高性能卤素氧化催化的发展

• 批准号: 21H01932
• 负责人: ウヤヌク ムハメット
• 金额: $ 11.07万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01932/
• 关键词: 合成化学; 有機化学; ハロゲン; 酸化反応

本研究では、貴金属や重金属の代替としてハロゲン（ヨウ素、臭素、塩素）の酸化・還元能を活かし、デザイン型ハロゲン化合物を有機分子触媒に用いる非金属系環境低負荷型酸化的カップリング反応及び不斉ハロゲン酸化触媒の創造を目的としている。具体的には、ハロゲンの種類、酸化還元電位、酸化剤、対カチオンを検討することにより、選択的分子内及び分子間カップリング反応の開発を行っている。本年度の研究成果について以下に記す。(1)キラル次亜ヨウ素酸塩触媒を用いるインドールの酸化的極性転換に伴う脱芳香族型カップリング反応に成功した。さらに、本反応で得られる2-アルキルスピロインドレニンから、塩基を用いる骨格転位を伴う環拡大反応によりアゼピノインドールが合成可能であることを見出した。(2)国際共同研究により、キラル超原子価ヨウ素(III)触媒を用いるアレノールのエナンチオ選択的酸化的脱芳香族化反応の反応機構解明に成功した。(3)キラル超原子価ヨウ素(III)触媒を用いるエナンチオ選択的酸化的ビアリールカップリング反応に初めて成功し、高い不斉収率を達成した。(4)キラル超原子価ヨウ素(III)触媒を用いるアレノールの不斉酸化的脱芳香族型フッ素化反応に成功し、中程度の不斉収率を達成した。(5)高活性次亜ハロゲン素酸塩酸化触媒を用いる酸化的脱芳香族型炭素-酸素、炭素-窒素カップリング反応に成功した。(6)銅/ヨウ素協奏触媒を用いるケトカルボン酸のエナンチオ選択的酸素酸化的γ-ラクトン化反応の開発に成功した。(7)キラル相間移動触媒存在下、塩化物とOxoneを用いる化学選択的酸化的クロロ化官能基化反応を開発した。

This study で は heavy metals, precious metals や の instead of と し て ハ ロ ゲ ン (ヨ ウ element, smelly, salt) の acidification, yuan also can live を か し, デ ザ イ ン type ハ ロ ゲ ン compound を catalyst に organic molecules with い る nonmetal low duty system environment acidification カ ッ プ リ ン グ 応 and び not 斉 ハ ロ ゲ ン acidic catalyst の を purposes と し て い る. Specific に は, ハ ロ ゲ ン の types, acidification potential also yuan, acidification tonic, カ seaborne チ オ ン を beg す 検 る こ と に よ り, sentaku intramolecular and び intermolecular カ ッ プ リ ン グ anti 応 の open 発 を line っ て い る. The research achievements of this year are に に て て て て. The following に records す. (1) the キ ラ ル times 亜 ヨ ウ element acid salt catalyst を with い る イ ン ド ー ル の acidification polarity planning for に with う aromatic type off カ ッ プ リ ン グ anti 応 に successful し た. さ ら に, this 応 で have ら れ る 2 - ア ル キ ル ス ピ ロ イ ン ド レ ニ ン か ら, salt base を い る bone planning a を with う ring company, big reversed 応 に よ り ア ゼ ピ ノ イ ン ド ー ル が synthesis may で あ る こ と を shows し た. (2) international joint research に よ り, キ ラ ル super atom 価 ヨ ウ element (III) catalyst を い る ア レ ノ ー ル の エ ナ ン チ オ sentaku acidification of aromatic of anti 応 の 応 authorities interpret に successful し た. (3) the キ ラ ル super atom 価 ヨ ウ element (III) catalyst を い る エ ナ ン チ オ sentaku acidification of ビ ア リ ー ル カ ッ プ リ ン グ anti 応 に early め て し success, high い not 斉 を 収 rate reached し た. (4) the キ ラ ル super atom 価 ヨ ウ element (III) catalyst を い る ア レ ノ ー ル の not 斉 acidification of aromatic type フ ッ element change against 応 に し success, degree of の 斉 を 収 rate reached し た. (5) highly active time 亜 ハ ロ ゲ ン element acid salt acidic catalyst を with い る acidification of aromatic carbon - acid type element, carbon - smothering カ ッ プ リ ン グ anti 応 に successful し た. Element (6) copper / ヨ ウ kanadeai catalyst を with い る ケ ト カ ル ボ ン acid の エ ナ ン チ オ sentaku acid acidification of gamma - ラ ク ト ン turn against 応 の open 発 に successful し た. (7) In the presence of the interphase mobile catalyst キラ, the salt とOxoneを is chemically selected by the <s:1> る chemical process for 択 acidification, ロロ ロロ functionalization, and reverse 応を development of た.

项目成果

キラル超原子価ヨウ素(III)触媒を用いるアレノールのエナンチオ選択的酸化的脱芳香族型フッ素化反応

手性高价碘(III)催化剂对映选择性氧化脱芳构型氟化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 山本翔吾;田中啓貴;ウヤヌク ムハメット;石原一彰
• 通讯作者: 石原一彰

高活性キラル第四級アンモニウム塩触媒による（ヘテロ）アレノール類のエナンチオ選択的脱芳香族型塩素化反応の開発

使用高活性手性季铵盐催化剂开发对映选择性脱芳构化型（杂）烯醇氯化反应

• 发表时间: 2021
• 作者: 熊谷幸子;片出旺太;佐原直登;ウヤヌク ムハメット;石原一彰
• 通讯作者: 石原一彰

キラルヨウ素(III)触媒を用いるアレノールの不斉酸化的脱芳香族型フッ素化反応

手性碘(III)催化剂下二烯醇的不对称氧化脱芳构化氟化反应

• 发表时间: 2023
• 作者: 山本翔吾;田中啓貴;ウヤヌク ムハメット;石原一彰
• 通讯作者: 石原一彰

エナンチオ選択的酸素酸化的カップリング反応に有効な銅／ヨウ素協奏触媒の開発

开发适用于对映选择性氧氧化偶联反应的铜/碘协同催化剂

• 发表时间: 2022
• 作者: 松山俊輝;井原颯紀;加藤丈裕;ウヤヌク ムハメット;石原一彰
• 通讯作者: 石原一彰

高活性次亜ハロゲン酸塩触媒を用いるアレノールのエナンチオ選択的酸化的脱芳香族化反応

使用高活性次卤酸盐催化剂对联烯醇进行对映选择性氧化脱芳构化

• 发表时间: 2022
• 作者: 加藤丈裕;ウヤヌク ムハメット;石原一彰
• 通讯作者: 石原一彰