权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

動的共有結合性ラジカルの二量化挙動設計法の確立

动态共价自由基二聚行为设计方法的建立

基本信息

批准号：
20H02726
负责人：
酒巻大輔
金额：
$ 11.56万
依托单位：
Osaka Metropolitan University (2022-2023)Osaka Prefecture University (2020-2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度に引き続き，電子ドナー性π電子骨格へジシアノメチルラジカルを導入した新規ラジカルの合成とその動的共有結合性を検討した。本年度における主な成果は以下の通りである。１）電子ドナー基であるフェロセンに2つのジシアノメチルラジカルを導入したラジカルの合成を目指した研究を行った。前年度の検討から、無置換のフェロセンに２つの4-ジシアノメチルフェニルラジカルを導入したジラジカルは極めて難溶性の生成物を与えた。そのため、本年度は可用性置換基として２つの4-アルキルフェニル基を導入したジラジカルの合成を試みた。フェロセンの2つのシクロペンタジエニル環に2つずつの置換基導入した場合、2種類のジアステレオマーと1種類のメソ体という3種類の異性体が生じ、一般にその分離には困難が伴う。一方、今回の系では溶解性の差によって合成中間体のラセミ体混合物とメソ体の分離に成功した。また、ラセミ体はそれぞれのエナンチオマーが自然分晶することを見出した。単離したメソ体を用いてラジカル前駆体の合成に成功し、これを酸化したところ、環化生成物と思われる生成物を得ることに成功した。今後、X線結晶解析によってこの生成物の構造を決定し、動的共有結合性についての検討を行う。２）動的共有結合性ラジカルに配位結合能を付与することを目的として、以前に報告したトリフェニルアミン置換ジシアノメチルラジカルのフェニル基の1つをピリジル基に置き換えた新規ラジカルの合成を行った。

In the past year, the electronic structure of the electronic structure has been introduced into the new structure of the electronic structure and the common association of the electronic structure has been discussed. This year's main achievements are as follows: 1) Electronic base 2) Introduction and synthesis In the previous year, the production of insoluble products was carried out without substitution. This year, the availability of replacement bases for 2 - 4 2 kinds of substitution groups are introduced, 1 kind of substitution groups are introduced, 3 kinds of heterosexuals are introduced, and the separation of heterosexuals is difficult. A new system was developed for the synthesis of intermediate mixtures due to poor solubility. The crystal structure of the crystal structure is composed of two parts. The synthesis of the precursor was successful, and the cyclization product was successfully synthesized. In the future, X-ray crystallographic analysis will determine the structure of the product, and the common association of motion will be discussed. 2) The common binding property of the mobile group is assigned to the purpose of coordination binding, and the previous report on the substitution of the mobile group is given to the synthesis of the mobile group.

项目成果

期刊论文数量（21）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A dicyanomethyl radical stabilized by ferrocene: a new building block for radical-based dynamic covalent chemistry with redox activity

由二茂铁稳定的二氰甲基自由基：具有氧化还原活性的基于自由基的动态共价化学的新构件

DOI：
10.1039/d1cc07253f
发表时间：
2022
期刊：
Chemical Communications
影响因子：
4.9
作者：
Ishimoto Misato;Sakamaki Daisuke;Fujiwara Hideki
通讯作者：
Fujiwara Hideki

Synthesis and Electronic Properties of Directly Linked Dihydrodiazatetracene Dimers

直连二氢氮杂并四苯二聚体的合成及电子性质

DOI：
10.1002/chem.202005005
发表时间：
2021
期刊：
Chemistry - A European Journal
影响因子：
0
作者：
Tanaka Katsuki;Sakamaki Daisuke;Fujiwara Hideki
通讯作者：
Fujiwara Hideki

ジアザテトラセンが縮合した新規π拡張型TTFドナーの開発

与二氮杂四苯融合的新型 π 延伸 TTF 供体的开发

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hirose Jumpei;Wakikawa Takumi;Satake Shun;Kojima Masahiro;Hatano Manabu;Ishihara Kazuaki;Yoshino Tatsuhiko;Matsunaga Shigeki;中井美裕，西村友樹，加藤華，北所幸奈，*酒巻大輔，*藤原秀紀
通讯作者：
中井美裕，西村友樹，加藤華，北所幸奈，*酒巻大輔，*藤原秀紀

フェノキシラジカルを導入した拡張 TTF 誘導体の開発

开发包含苯氧基的扩展 TTF 衍生物