炭素－亜鉛結合を動的共有結合として活用する自己組織化・ナノ炭素材料化学の開拓

使用碳-锌键作为动态共价键开发自组装和纳米碳材料化学

• 批准号: 22K19024
• 负责人: 鷹谷 絢
• 金额: $ 4.16万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-06-30 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K19024/
• 关键词: 有機合成化学

オルト位にPPh2やPCy2基を持つアリールボロン酸エステルに対してジメチル亜鉛を加熱条件下作用させると，ホウ素と亜鉛の交換反応が円滑に進行し，用いる亜鉛の当量に関係なくジアリール亜鉛が選択的かつ定量的に生成することを見出した。ジアリール亜鉛の構造はX線結晶構造解析によって明らかとした。本反応は，金属塩の副生を伴わないsalt-free合成法である点，ジアリール亜鉛が選択的に得られる点，低沸点成分を留去するだけでジアリール亜鉛を固体として単離できる点において，亜鉛化合物の新しい効率的合成法として優れている。また，得られたジアリール亜鉛（ビス（o-ホスフィノフェニル）亜鉛）に対してパラジウム(0)やルテニウム(0)を作用させると，亜鉛を配位子としてもつピンサー型PdならびにRu錯体が合成できることを見出した。これらの構造解析の結果，遷移金属から亜鉛に対するドナーアクセプター相互作用が存在することを明らかとし，これまでに例のないルイス塩基によって安定化を受けていない亜鉛配位子をもつ遷移金属錯体の効率的合成法として確立することに成功した。

发现在加热条件下，将二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基二甲基酯在正位位置含有PPH2或PCY2基团时，无论使用的锌的相等数量，硼和锌之间的交换反应都会顺利进行，并在选择性地进行选择性地和定量生产日记。二日植物的结构通过X射线晶体学分析揭示了。该反应是合成锌化合物的一种绝佳的新有效方法，因为它是一种无盐的合成方法，不涉及金属盐的副产品，该方法可以选择性地获得日记，并且可以通过简单地将日记为固体来隔离，简单地通过蒸馏出低的沸点组件。还发现，当钯（0）或唯一（0）应用于获得的二芳香集（BIS（O-磷酸苯基）锌）时，可以使用锌为配体锌作为配体合成Pincer-type PD和RU络合物。这些结构分析表明，过渡金属和锌之间存在供体受体的相互作用，并成功地将其确立为一种有效的方法，可以将过渡金属复合物与锌配体尚未稳定的锌配体合成过渡金属络合物。

项目成果

New Aspects of Ambiphilic Phosphine-Boranes

两亲性膦硼烷的新方面

• 发表时间: 2022
• 作者: Jun Takaya

Facile synthesis and utilization of bis(o-phosphinophenyl)zinc as isolable PZnP-pincer ligands enabled by boron-zinc double transmetallation

• DOI: 10.1039/d2dt01222g
• 发表时间: 2022-04-22
• 期刊: DALTON TRANSACTIONS
• 影响因子: 4
• 作者: Fukuda, Kazuishi;Harada, Takuma;Takaya, Jun
• 通讯作者: Takaya, Jun