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有機化学的手法による新規人工ヘムの合成および高活性ヘム酵素の開発

有机化学法合成新型人工血红素及开发高活性血红素酶

基本信息

批准号：
20J11437
负责人：
瀧口あさひ
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

オキサポルフィリニウムカチオンに種々の金属塩を作用させることで、対応する金属錯体を良好な収率で得ることができた。その中からコバルト錯体をヘム獲得タンパク質（ＨａｓＡ）に取り込ませることに成功した。このタンパク質複合体は、緑膿菌の増殖阻害効果を示した。オキサポルフィリニウムカチオンによる阻害活性は、通常の中性コバルトポルフィリンよりも高く、その理由が正電荷による中心金属のＬｅｗｉｓ酸性の向上に起因していた。次に、オキサポルフィリンがπ平面に非局在化した正電荷を有することに着目し、πアニオンと集積させることでπ電子系イオン集積体の作成を試みた。ＰＣＣｐという平面型アニオンと混ぜることで、新たなπ電子系イオン集積体を合成した。理論計算から、この集積体の分子間相互作用には、静電相互作用だけでなく分散力が重要であることを明らかにした。また、硫黄をポルフィリン骨格に挿入したチアポルフィリニウムカチオンを合成した。この化合物は一重項励起状態から内部転換で失活することが、分光学的測定と理論計算から明らかになった。この内部転換は、硫黄原子がポルフィリン平面の外に動く振動モードに起因することを明らかにした。さらに、窒素原子を組み込んだアザポルフィリニウムカチオンの合成と物性評価を行った。この化合物は窒素上のフェニル基とβ位のエチル基の立体反発により、内部窒素の空孔が長方形に歪んでいた。温度可変ＮＭＲ測定から２つの内部水素の活性化エネルギーを見積もると、オキサポルフィリニウムカチオンや一般的なポルフィリンよりも大きいことが判明した。

If the metal ions implanted in the Okipural-Fuliriinimu The right person is the right person to choose from. The effect of growth inhibition of Pseudomonas aeruginosa was shown by the protein complex. The reason why the Lewis acidity of the central metal rises is that the neutral metal has a high resistance to damage. In the second place, the positive charge of the π-plane is not localized. In the second place, the positive charge of the π-plane is localized. In the third place, the positive charge of the π-plane is localized. PCCP is a planar electronic system. Theoretical calculations of molecular interactions in aggregates are important for dispersion forces. The sulfur content of the mixture was reduced to zero. The compound is excited by a single term, and the internal transition is inactivated. The measurement of spectroscopy and theoretical calculation are carried out. The internal combustion of sulfur atoms causes vibration in the plane. In addition, the synthesis and physical property evaluation of carbon atoms and carbon atoms are carried out. The compound has a three-dimensional reaction between the β-position and the β-position, and the hollow hole of the internal element is rectangular. The temperature can be changed by NMR to determine the activity of the internal water element.